"Методические указания по гигиенической оценке товаров бытовой химии"
(утв. Минздравом СССР 12.08.1991 N 6026В-91)

Методические указания разработаны:

НИИ общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Марзеева Минздрава Украины;

НИИ общей и коммунальной гигиены им. А.Н. Сысина АМН СССР;

ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс Минздрава СССР;

ЦНИИ кожно-венерологический институт.

Методические указания по гигиенической оценке товаров бытовой химии (ТБХ) определяют порядок отбора проб и объем исследований, которые должны быть выполнены для решения вопросов, связанных с организацией их производства и использования населением в быту, а также осуществлением санитарного контроля за их транспортировкой, хранением и продажей населению.

В соответствии с действующими нормативными документами товары бытовой химии должны быть подвергнуты всесторонней гигиенической оценке в целях предупреждения выпуска таких средств, которые не отвечают гигиеническим требованиям и могут оказывать неблагоприятное влияние на здоровье населения при их использовании в быту.

Исследования по гигиенической оценке ТБХ осуществляют организации системы Минздрава, а также лаборатории отраслевых министерств и ведомств, получившие разрешение на проведение исследований. При этом могут использоваться методики, ранее утвержденные Минздравом СССР.

Учреждения и лаборатории, осуществляющие исследования по гигиенической оценке ТБХ, несут юридическую ответственность за качество и достоверность исследований. Необходимость и объем исследований по гигиенической оценке, в том числе токсикологических, определяют органы и учреждения государственного санитарного надзора.

Отбор проб ТБХ осуществляют уполномоченные лица тех организаций, которые будут проводить гигиеническую оценку. Допускается представление образцов новых ТБХ организациями-разработчиками.

Образцы ТБХ отбираются в количествах, необходимых для проведения полного объема исследований, но не менее 500,0 г для порошкообразных и пастообразных ТБХ и 250 мл - для жидких.

При отборе проб образцов составляется Акт отбора проб по ф. 332у.

В случае обращения населения с жалобами на ухудшение состояния здоровья в связи с применением ТБХ на исследование принимаются ТБХ от населения, но только в упаковке предприятия, выпустившего их.

Одновременно с образцами новых ТБХ организация-разработчик должна представить следующие сведения:

назначение ТБХ;

рецептура (сокращение наименований компонентов не допускается);

условия применения с указанием концентрации, температуры раствора; сведения о миграции в окружающую среду и модельные среды химических веществ, методики их определения; другие сведения, необходимые для оценки возможного вредного влияния ТБХ на организм человека; способы утилизации или уничтожения ТБХ по истечении срока годности и опасность дальнейшего применения.

Объем исследований при гигиенической оценке ТБХ зависит от вида и рецептуры ТБХ, степени и времени их контакта с организмом человека, в том числе детским, систематичности применения и других условий.

По результатам исследований исполнителем составляется гигиеническое заключение, которое должно быть однозначным: разрешено применение ТБХ или не разрешено. В случае выдачи отрицательного заключения в нем указываются пункты Санитарных правил и норм по производству и применению товаров бытовой химии, по которым образцы ТБХ не соответствуют гигиеническим требованиям.

Санитарный надзор за производством и применением ТБХ с точки зрения их соответствия гигиеническим требованиям осуществляется санитарными врачами.

Работники предприятий, осуществляющих производство и реализацию ТБХ, должны быть ознакомлены с Санитарными правилами и нормами по производству и применению товаров бытовой химии. На предприятиях должна быть технологическая и нормативно-техническая документация на производство ТБХ, согласованная с санэпидслужбой, о чем свидетельствует штамп СЭС или минздрава союзной республики, N и дата заключения и подпись согласующего лица на титульном листе документации. Изменения рецептур ТБХ также должны быть согласованы с санэпидслужбой. Проверкой предприятия устанавливается соответствие компонентов, находящихся в производстве ТБХ, согласованной с СЭС рецептуре. В случае выявления самодельной замены каких-либо компонентов ТБХ на другие, не предназначенные для изготовления ТБХ, производство должно быть приостановлено в установленном порядке.

Органы и учреждения санэпидслужбы должны информировать лечебно-профилактические учреждения о необходимости, при подозрении заболеваний у населения, связанных с применением ТБХ в быту, уточнять вид ТБХ и принимать необходимые меры в соответствии с Инструкцией по профилактике заболеваний, связанных с применением полимерных и синтетических материалов в строительстве и быту, от 22.12.1985 N 4061-85.

При поступлении от ЛПУ сигналов о возникновении заболеваний у населения или при поступлении жалоб от населения на ухудшение состояния здоровья в связи с применением ТБХ СЭС совместно с ЛПУ организует опрос населения и активное выявление заболевших. Одновременно принимаются меры по предупреждению выпуска ТБХ, явившихся причиной заболеваний. Информация об этом должна быть направлена в санэпидслужбу, согласовавшую нормативно-техническую документацию на ТБХ.

Химико-аналитические исследования ТБХ проводятся с целью определения вредных химических веществ, выделяющихся в воздушную или водную среду, а также остающихся на текстильных материалах, посуде и поверхности кожи человека, соприкасающегося с ТБХ. При выборе методик определения вредных химических веществ следует руководствоваться Приложением N 2.

Оценка кожно-раздражающего, сенсибилизирующего действия ТБХ на организм человека включает клинические наблюдения за добровольцами, изучение иммунологического статуса человека и микробиологические исследования, которые рекомендуется проводить в соответствии с приложением N 4 (не приводится).

В зависимости от состава и способа применения ТБХ изучение возможного неблагоприятного воздействия проводится путем нанесения на кожу экспериментальных животных, введения в желудок или ингаляционной затравки на уровне предлагаемых к применению концентраций, а также в 2 - 5 раз выше.

Устанавливаются токсикометрические параметры при остром, подостром и хроническом воздействии с учетом возможных путей поступления их в организм животных. Основным путем поступления ТБХ в организм является кожный, в связи с чем особое внимание обращается на изучение кожно-раздражающего и кожно-резорбтивного действия, иммунологических сдвигов в организме, нарушения деятельности ЦНС, биохимических, гематологических изменений, работоспособности. При наличии литературных и экспериментальных предпосылок проводится изучение эмбриотоксического, тератогенного, аллергенного, мутагенного, канцерогенного действия ТБХ на организм животных. В целях ускорения получения результатов гигиенической оценки токсикологические исследования можно проводить на животных ранних возрастов с момента рождения в соответствии с Приложением N 3.

Санитарно-химические исследования ТБХ включают определение стабильности в водной среде и проводятся в соответствии с Приложением N 1.

Гигиеническая оценка ТБХ дается в соответствии с Приложением N 5.

Метод испытания ПАВ на стабильность основан на определении индукционного периода, в течение которого протекает адаптация активного ила к ПАВ; степеней первичного и полного биоразложения ПАВ в стационарном режиме (адаптированным активным илом).

В моделях используется натуральный активный ил, взятый из генераторов городских биологических очистных сооружений, очищенный (отмытый) в течение 2-х недель в лабораторных условиях. Период аэрации 6 часов.

Оценка производится согласно классификации ПАВ по степени стабильности, разлагаемости и окисляемости (таблица).

При контроле воздуха и водных объектов определяется содержание компонентов ТБХ и результаты исследований сравниваются с предельно допустимыми концентрациями и ориентировочно допустимыми уровнями веществ или компонентов для этих сред, утвержденными Минздравом СССР.

В табл. 1, 2 даны краткие характеристики методов измерения вредных примесей ТБХ в атмосферном воздухе, воде хозяйственно-питьевого назначения с указанием нормативов (ПДК, ОБУВ) основных их ингредиентов (табл. 3, 4, 5). Дана краткая характеристика, а также метрологические параметры методик определения. Методики селективны, имеют достаточно высокую точность и обеспечивают, в основном, определение вещества на уровне 1/2 ПДК.

Примечание: вещества I и II классов опасности, обладающие наркотическим действием, не должны входить в состав рецептур ТВХ при выделении их в окружающую среду в <...>.

Контроль за применением чистящих средств на предприятиях общественного питания осуществляется в соответствии с "Методическими указаниями по санитарно-гигиеническому контролю за применением чистящих средств для обработки изделий, контактирующих с пищевыми продуктами" (N 4543-87 от 31.12.1987). К., 1988.

В СССР создана общегосударственная служба наблюдений и контроля окружающей среды. Так, для атмосферного воздуха документами, регламентирующими деятельность службы, является ГОСТ 17.2.3.01-86 "Атмосфера". Правила контроля качества воздуха населенных пунктов" и "Руководство по контролю за загрязнением окружающей среды". Контролем качества воды служат ПДК и ориентировочно допустимые уровни, приведенные в СанПин "Охрана поверхностных вод от загрязнения сточными водами", М., МЗ СССР, N 4360-88.

Контролем за загрязнением кожи лиц, контактирующих с ТБХ, служат установленные предельно допустимые уровни. Методы определения вредных веществ на коже представлены в Методических рекомендациях "Разработка методов определения вредных веществ на коже". М., МЗ СССР, N 3056-84.

Стеклянный цилиндр высотой 6,5 см и диаметром 2,5 см помещаем на кисть правой или левой руки, удерживая его плотно на поверхности кожи. Затем вносят в него 5 мл теплого этилового спирта, который контактирует с кожей в течение 5 минут. Цилиндр сверху в это время закрывают ватой. Через 5 мин. содержимое цилиндра переносят пипеткой в делительную воронку и снова в этот же цилиндр, помещенный на руке, вносим 3 - 5 мл теплого этилового спирта на 10 - 20 секунд, затем пипеткой переносят его содержимое в делительную воронку, доводя общий объем до 25 мл дистиллированной водой. Добавляют в этот объем водно-спиртового экстракта с поверхности кожи 0,5 мл 0,10% красителя метилоранжа, 2,5 мл буферного раствора и 12,5 мл хлороформа и экстрагируют 1 - 2 мин.

О наличии образовавшегося комплекса катионных ПАВ с хлороформом судят по появлению разной интенсивности желтоватого окрашивания. В случае небольшого помутнения хлороформный экстракт необходимо профильтровать через фильтровальную бумагу. Через 20 мин. определяют оптическую плотность на СФ при длине волны 415 нм против контрольной пробы с хлороформом. Производят расчет.

Определение АПАВ после контакта кожи рук с СМС проводится следующим образом.

Стеклянные цилиндры без дна высотой 6,5 и диаметром 2,5 см плотно прижимают к поверхности кожи кистей или нижней части предплечья и приливают 3 мл теплого 70% спирта. По истечении 5 мин. пипеткой отсасывают раствор и переносят его в колориметрическую пробирку. В цилиндр приливают 2 мл дистиллированной воды и снова отсасывают ее, помещая в ту же пробирку. К подготовленной пробе приливают 0,5 мл перекиси водорода, 1 мл буферной смеси, 4 мл хлороформа и далее проводят определения по методу Можаева Е.А., 1976.

В основе метода определения катионных поверхностно-активных веществ на коже, на тканях одежды лежит колориметрический метод анализа анионных и катионных ПАВ в воде (1977). Метод основан на способности соответствующих красителей взаимодействовать с ионами ПАВ с образованием растворимых в хлороформе окрашенных комплексов.

Ткань размером 25 x 25 см помещается в исследуемый водный раствор моющего средства при температуре 20 - 40 °C. Продолжительность контакта ткани с моющим средством 20 мин. Затем ткань промываем 3 - 6 раз в 2 л водопроводной воды. После этого ткань высушиваем на воздухе.

Извлечение ПАВ с поверхности ткани проводят путем смыва дистиллированной водой. Для этого в коническую колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой помещают вырезанный образец ткани размером 2 x 5 см, добавляют 20 мл дистиллированной воды и встряхивают в течение 5 мин. Водный экстракт отфильтровывают в делительную воронку таким образом, чтобы ткань (разрезанная на более мелкие кусочки) осталась в колбе. Таким образом, ткань промывается 2 - 3 раза, доводится общим объемом дистиллированной воды до 50 мл. В водный экстракт объемом 50 мл добавляется 5 мл буферного раствора, 1 мл 0,10% красителя метилоранжа и 25 мл хлороформа, экстрагируется 30 - 60 секунд и далее определяют по описанной ранее методике.

Образец текстильной ткани размером 0,5 x 0,5 м предварительно стирают детским мылом в дистиллированной воде, тщательно промывают и сушат. Затем готовят 1% водный раствор СМС из расчета 20 г порошка на 2 л водопроводной воды (при темп. 50 - 70 °C), опускают туда на 20 мин. образец ткани, который стирают, отжимают и прополаскивают 6 раз в водопроводной воде (по 2 л на каждую промывку), сушат при комнатной температуре.

Для определения остаточных количеств анионных ПАВ на текстильных тканях исследуют лоскут ткани размером 2 x 5 см, который помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, добавляют 20 мл дистиллированной воды и встряхивают в течение 10 мин. Водный экстракт отфильтровывают в делительную воронку таким образом, чтобы ткань оставалась в колбе. Затем вливают новую порцию воды (20 мл) и опять встряхивают в течение 5 мин. Фильтруют и промывают еще 50 мл дистиллированной воды до общего объема 100 мл. Содержание анионных ПВА определяют далее по колориметрической методике с метиленовой синей. По этой же методике определяют остаточные количества анионных ПАВ после обработки ткани растворами СМС в промывных водах (после полоскания лоскута до отсутствия в них ПАВ).

Качество ополаскивания тканей при стирке определяют после последнего полоскания белья по двум факторам: отсутствию щелочей и отсутствию анионоактивного моющего средства.

Сущность первого определения заключается в изменении цвета ткани при действии растворов индикаторов. В качестве индикаторов используют фенолфталеин (1% раствор в спирте) и феноловый красный (0,1 г растворяют в 20 мл спирта и разбавляют 80 мл воды). Чистоту ополаскивания определяют после нанесения капли раствора фенолфталеина или фенолового красного на влажный участок белого образца или любой постиранной вещи. Переход окраски фенолфталеина от бесцветной к розовой (соответствует изменению pH 8,2 - 10), фенолового красного от желтой и красной (соответствует изменению pH 6,0 - 8,4) свидетельствует о присутствии щелочей и некачественном ополаскивании. Для определения качества ополаскивания ткани после стирки анионными моющими средствами проверяют наличие последнего в последней промывной воде с помощью катионного красителя - метиленового голубого, который с анионоактивным веществом образует окрашенное соединение, нерастворимое в воде, но растворимое в хлороформе.

Метод определения анионных СПАВ в воде с использованием красителя азура (Определение органических загрязнителей питьевых, природных и сточных вод. М., Химия, 1975). Предлагаемая модификация метода определения анионоактивных веществ с азуром дает дополнительные преимущества при санитарном изучении поверхностных водоемов в экспедиционных условиях: многократное использование колориметрической шкалы позволяет значительно экономить время и расходуемые на шкалу реактивы: продолжительность определения единичной пробы сокращается с 1,2 до 2,0 ч. Перечисленные преимущества появляются в результате использования заранее приготовляемой колориметрической шкалы, стандартные растворы которой были запаяны в ампулу. Шкала приготавливается на основе сульфонола (могут быть использованы алкилсульфаты, алкансульфонаты) в интервале от 0,02 до 0,8 мг/л. Наряду с удобствами использования стандартных растворов шкалы длительное время устойчивы, поскольку не происходит испарения хлороформа и отсутствует контакт окрашенного комплекса с внешней средой. Устойчивость шкалы проверена и подтверждена экспозицией в течение месяца при комнатной температуре. Количественная оценка экстрагируемого окрашенного комплекса проводится визуально. Минимально определяемая концентрация анионоактивных СПАВ 0,02 мг/л.

Для разделения, идентификации и определения различных видов ПАВ в водной среде эффективна хроматография в тонком слое. В качестве носителя чаще применяют силикагель С (Burger) с подвижной фазой, этилацетатуксусная кислота - вода 30:30, или используют высокоэффективные тонкослойные пластины АТСХ в той же системе. Указанные методы пригодны для определения растворителей.

Пятна катионных и неионогенных ПАВ обычно проявляют с помощью реактива Драгендорфа или его модификации Бюргером (Burger), а анионных - с помощью раствора фуксина (И. Иорданова, Ст. Янева, журнал "Гигиена и санитария", 1980, N 5. С. 53 - 55).

Препараты для удаления загрязнений, содержащих белки, жиры и красящие вещества (типа сульфозола, эдамола), изготовляются в соответствии с требованиями стандарта (РСТ РСФСР 498-79, РСТ РСФСР 498-75, РСТ РСФСР 523-80).

Одной из основных технологических операций (химчистка) является обработка одежды в среде органических растворителей (перхлорэтилен, бензин).

Перхлорэтилен (МРТУ 6-09-6590-70) должен удовлетворять нормам ТУ 601-956-74. Перхлорэтилен (ПХЭ) под влиянием высокой температуры окисляется с образованием фосгена и трихлоруксусной кислоты.

Наличие хлористого водорода и фосгена проверяют следующим образом: 0,1 г бензидина растворяют в 20 мл ТХЭ и раствор оставляют стоять на 24 ч без доступа воздуха. Образование мути указывает на наличие хлористого водорода, а выпадение желтого осадка - на фосген.

Перхлорэтилен неогнеопасен и невзрывоопасен, однако его пары обладают наркотическим действием, они способны раздражать слизистую оболочку носоглотки, в ряде случаев вызывают дерматиты. Пороговая концентрация по запаху воды - 0,005 мг/л.

ПДК паров перхлорэтилена в воздухе 0,01 мг/л (10 мг/куб. м). Мутагенным, канцерогенным, эмбриотоксическим и тератогенным действием не обладает. Недействующий уровень 10 мкг/л (канцерогенное действие) (Гигиеническая оценка вредных веществ в воде. М., СЭВ, 1987).

Бензол - чрезвычайно токсичен. При химической чистке ковров, меховых изделий, для аппретирования изделий применяются различные кремнийорганические соединения (силиконы), крахмал, карбоксиметилцеллюлоза, поливиниловый спирт, полиакриламид и хромолан.

Полиакриламид - высокомолекулярное соединение. Адсорбционно-фотометрический метод определения полиакриламида основан на щелочном его гидролизе, адсорбции образовавшейся поликислоты карбонатом кальция из кислой среды, образовании затем на поверхности карбоната кальция темно-синего продукта присоединения метиленовой синей к этой поликислоте, элюировании полученного окрашенного соединения водой и измерении оптической плотности водного раствора (Ю.Ю. Лурье, 1984).

Карбамол (ТУ ГОСТ 9912-76) - продукт конденсации мочевины с формальдегидом, предназначенный для отделки. Определение содержания свободного формальдегида проводят путем титрования в присутствии тимолфталеина и сульфита натрия - раствором соляной кислоты до исчезновения окраски. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов 2-х параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает 0,1%.

Метазин (ГОСТ 9255-76) - умеренно опасное вещество, смесь метиловых эфиров N-оксиметильных производных меламина, используемого для отделки, горючее вещество. В процессе хранения выделяется формальдегид.

Синтетические клеи изготовляют на основе синтетических полимеров (каучуков и смол). В зависимости от клеящей основы синтетические клеи разделяют на группы: клеи на основе синтетических каучуков (эластомеров), на основе термопластических смол, на основе термореактивных смол и на основе каучуков (резиновые).

Необходим контроль окружающей среды на содержание токсических веществ - бензола, формальдегида и меламина.

Меламин (ГОСТ 7579-76) служит для получения синтетических смол и клеев, горюч, не токсичен. Метод анализа основан на взвешивании промытого, высушенного осадка, полученного после добавления щавелевой кислоты и ацетона к меламину.

Дезодоранты (ГОСТ 12.1.014-84).

При изучении дезодорантов необходим контроль за токсическими веществами: дихлорбензолом, ацетофенолом. Сущность метода измерения основных компонентов дезодорантов заключается в изменении окраски индикаторного порошка в результате реакции указанных веществ в анализируемом воздухе, просасываемом через трубку, путем измерения концентрации компонентов по длине изменившего первоначальную окраску слоя индикаторного порошка в трубке или по его интенсивности.

Антистатические препараты.

К антистатическим препаратам из числа катионоактивных ПАВ относятся четвертичные аммониевые соединения, высокомолекулярные <...> производные и др.

Из неионогенных ПАВ антистатическими свойствами обладают продукты взаимодействия окиси этилена с высокомолекулярными жирными спиртами, амидами жирных кислот, алкиламинами, алкилфеноламинами (стеарокс-6, алкамон ОС-2, алкамон ДС).

В состав СМС входит мономер полиамидных материалов - капролактам и полифосфаты. Капролактам - токсичное и горючее вещество (ГОСТ 7850-86). Метод определения капролактама основан на извлечении его из исследуемого объекта (вода, воздух), концентрирования, хроматографирования в тонком слое окиси алюминия и проявлении препарата по реакции с N-галогенирования. Чувствительность метода - 1,2 мкг - на пластине (Методические рекомендации по определению капролактама в воде, воздухе и биологических средах. М., МЗ СССР, N 1328-75).

Полифосфаты.

Метод определения полифосфатов (ГОСТ 18309-72) основан на гидролизе полифосфатов в кислой среде, при котором они переходят в растворенные ортофосфаты, определяемые колориметрическим методом в виде фосфорномолибденового комплекса, окрашенного в синий цвет. В отдельной пробе определяют ортофосфаты, первоначально бывшие в воде, содержание которых вычитывают из результата, полученного при определении полифосфатов. Чувствительность метода - 0,01 мг/л.

Оценка неблагоприятного действия на организм животных химических факторов окружающей среды, в том числе ТБХ, а также методы по исследованию токсикокинетики и метаболизма веществ, миграции, кумуляции и трансформации их в окружающей среде и биотрансформации в организме представлены во "Вредные вещества в промышленности" (Справочник, 1976, Лазарев, т. I - III), а также в Методических рекомендациях "Использование биохимических, цитохимических и физико-химических методов исследований в тканях различных органов и биологических жидкостях человека и животных при воздействии факторов окружающей среды. Методические рекомендации", М.-Горький, АМН СССР, 1984, с. 62.

Изучение ТБХ, предназначаемых для детского населения, предусматривает биологические исследования с учетом возрастного фактора ("Методические указания по гигиенической оценке одежды и обуви из полимерных материалов". М., 1977. С. 17 - 19, N 1353-76 от 31 августа 1976 г.).

Методы исследования влияния нормируемых веществ (ТБХ) на организм и здоровье населения (санитарно-токсикологический признак вредности), основные санитарно-токсикологические исследования на теплокровных животных в плане гигиенического нормирования, подробное описание с критической оценкой существующих методов изучения острой токсичности и кумулятивности химических веществ, а также влияние вредных веществ на организм даны в Методических указаниях "Методические указания по разработке и научному обоснованию ПДК вредных веществ в воде водоемов", М., МЗ СССР, 1976, N 1296-75 от 15 апреля 1975 г., с. 78.

Основные принципы и методические приемы проведения морфологических исследований в токсикологических экспериментах в различных средах (атмосферном воздухе, воде водоемов) с учетом принятых критериев вредности даны в "Методических рекомендациях к проведению морфологических исследований при экспериментальном обосновании гигиенических нормативов вредных веществ в воздухе рабочей зоны", N 2939-83 от 22 ноября 1983 г., М., МЗ СССР, с. 35.

Общие положения по гигиенической оценке стабильности и трансформации химических веществ, в том числе ТБХ в водной среде, представлены в Методических указаниях "Показатели токсикометрии, подлежащие определению на разных стадиях производства и применения химических веществ", М., МЗ СССР, N 4230-86 от 25.12.1986.

1. Рекомендуемые допустимые уровни содержания ПАВ на коже рук - 1 мкг/кв. см; после окончательной обработки текстильных материалов - не более 5 мкг/кв. см, на стенках посуды - не более 0,15 мкг/кв. см.

2. ТБХ считаются непригодными по следующим одному или нескольким показателям:

- если средство обладает кожно-раздражающим и другим биологическим действием при работе с ним;

- если в натурных наблюдениях имеются жалобы от населения;

- если ТБХ обладают токсическим действием (нейрогенным, гонадотоксическим, эмбриотоксическим, аллергенным, тератогенным, канцерогенным и др.) в дозах и концентрациях рабочих растворов;

- если при наблюдениях на добровольцах ТБХ вызывают изменение показателей функционального состояния кожных покровов.