"Методические указания по измерению концентраций 2-метоксикарбонил-N-(4,6-диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфамида и его калиевой соли в воздухе рабочей зоны методом жидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6171-91)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

2-Метоксикарбонил-N-(4,6-диметил-1,3-пиримидин-2-ил)-аминокарбонил-бензолсульфамид является полупродуктом для получения отечественных препаратов Анкор-5 и Анкор-85 и представляет собой тонкодисперсный порошок белого или светло-серого цвета.

Структурная формула:

В воздухе рабочей зоны анкор и его калиевая соль могут присутствовать только в виде аэрозоля.

При pH 2 - 3 калиевая соль анкора переходит в ионизированное состояние, т.е. в анкор, в результате чего растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях резко возрастает.

ОБУВ калиевой соли анкора для воздуха рабочей зоны - 1,00 мг/куб. м.

2.1.1. Принцип метода

Определение основано на улавливании аэрозоля вещества на бумажный фильтр "синяя лента", экстракции его с фильтра смесью ацетон:хлороформ (1:1), концентрировании вещества с помощью упаривания растворителя и последующем определении его методом жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора при 226 нм на колонке, заполненной насадкой "Силасорб-600".

2.1.2. Избирательность метода

Метод обеспечивает полную селективность. Определению не мешают полупродукты получения.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода

Диапазон измеряемых концентраций в воде - от 0,50 до 5,0 мг/куб. м.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.

Суммарная погрешность не превышает 20,0%.

Время выполнения определения (включая отбор образца) анкора в одной пробе при одновременной подготовке двух параллельных образцов - 40 мин.

Ацетон осч, ТУ 6-09-3513-82.

Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.

Спирт метиловый хч, ТУ 6-09-1709-77.

Спирт изопропиловый хч, ТУ 6-09-402-81.

Гептан нормальный эталонный, ГОСТ 5.395-70.

Дистиллированная вода, ГОСТ 6709-72.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, раствор 1:10 в изопропиловом спирте.

Гидроокись натрия хч, ГОСТ 4328-77, 5% раствор.

Бумага индикаторная универсальная.

Окись бария ч, ГОСТ 10203-78.

Анкор - образец сравнения - с содержанием не ниже 98%.

Жидкостный хроматограф "Милихром" с УФ-детектором, ТУ 25-05-2095-77.

Потенциометр ЛКСУ-003, ТУ 25-05-2095-77.

Колонка металлическая 6,3 см с внутренним диаметром 2 мм, заполненная силикагелем "Силасорб-600", с размером частиц 5 мкм.

Цилиндр 4-50, ГОСТ 1770-74.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 50 и 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10, 5, 2 мл с делениями.

Делительные воронки вместимостью 1000 мл, ГОСТ 25336-82.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Колбы грушевидные вместимостью 50 мл, ГОСТ 9737-70.

Воронка В-36-50 ХС, ГОСТ 25336-82.

Чашка фарфоровая вместимостью 250 мл, ГОСТ 9147-73.

Холодильник Х111-1-200-14/23 ХС, ГОСТ 25336-82.

Линейка измерительная, цена деления 1 мм, ГОСТ 4272-75.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Регулятор температуры УКТ-4 У-2, ТУ 111378-77.

Термометр контактный типа ТПК, ГОСТ 9871-61.

Термометр, ГОСТ 215-73, ТЛ-2, цена деления 1 °C.

Секундомер механический СОП-пр. 2а3-000, ГОСТ 5072-79.

Барометр ВК-75, ТУ 35-04-223-75, цена деления 0,1 кПа.

Весы аналитические, лабораторные, общего назначения, тип ВЛА-200М, ТУ 25-06-1049-72.

Весы лабораторные, технические ВЛКТ-500М, 4-ый класс, ГОСТ 24104-80.

Набор разновесов Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Насос водоструйный, ГОСТ 25336-82.

Шкаф сушильный электрический 2В-151, ТУ 64-1-1411-76.

Бюксы СН-60/14 или СН-85/15, ГОСТ 7148-70.

50 литров воздуха аспирируют со скоростью 5 л/мин. через обеззоленный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

2.5.1. Приготовление стандартного и градуировочных растворов

Стандартный раствор анкора

1,0 мг/мл - раствор N 1.

Стандартный раствор N 1 используют для приготовления градуировочных растворов. Для приготовления стандартного раствора N 1 50 мг анкора взвешивают в мерную колбу вместимостью 50 мл на аналитических весах, записывая результат до четвертого знака, растворяют навеску в хлороформе, доводят объем жидкости до метки хлороформом, тщательно перемешивают содержимое колбы и рассчитывают концентрацию стандартного раствора с учетом чистоты вещества. Затем, используя стандартный раствор N 1, готовят градуировочные растворы в хлороформе:

N 2 - 25 мкг/мл,

N 3 - 50 мкг/мл,

N 4- 100 мкг/мл,

N 5 - 200 мкг/мл,

N 6 - 250 мкг/мл.

Растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 1 месяца при условиях, исключающих испарение растворителя.

Способ приготовления градуировочных растворов из стандартного раствора N 1 представлен в таблице 1.

2.5.2. Подготовка колонки элюента

Для кондиционирования колонки через нее пропускают 6 мл элюента со скоростью 200 мкл/мин.

Для приготовления элюента смешивают гептан, метанол, изопропанол, хлороформ и уксусную кислоту (1:10 в изопропиловом спирте) в соотношении 60:5,5:3,5:1,5:0,1 по объему. Метанол перед употреблением сушат окисью бария (0,5 л метанола + 50 г окиси бария) и перегоняют.

Бумажный фильтр пинцетом вынимают из фильтродержателя, помещают в стакан, приливают на фильтр пипеткой вместимостью 10 мл смеси ацетон - хлороформ (1:1) так, чтобы фильтр полностью смачивался смесью. Экстракцию проводят 15 мин., периодически встряхивая стакан. Затем экстракт переливают в грушевидную колбу вместимостью 100 мл и экстракцию с фильтра повторяют. Экстракты объединяют и упаривают на водяной бане при 60 - 70 °C под вакуумом с использованием водоструйного насоса.

Сухой остаток растворяют в 1 мл хлороформа и 5 мкл полученного раствора вводят не менее 3-х раз с помощью дозирующего устройства в колонку хроматографа.

Проводят определение высоты пика и фиксируют среднюю из трех определений.

Условия хроматографирования

Примечание: определение коэффициента извлечения проводилось после нанесения на фильтр дозированного количества анкора, которое рассчитывалось по формуле:

Было показано, что извлечение проводится полностью без потерь.

Перед проведением измерений ежедневно по градуировочному раствору с массовой концентрацией 25,00 мкг/мл проводят коррекцию градуировочного коэффициента, который рассчитывают по формуле:

где:

Q - масса анкора, введенная в хроматограф, нг;

h - высота пика, мм.

Расчет содержания анализируемого вещества проводится по формуле:

При проведении анализов необходимо выполнять Правила техники безопасности при работе со стеклом, электрооборудованием, ЛВЖ, кислотами, а также соблюдать правила производственной санитарии и личной гигиены при работе в химической лаборатории.