"Методические указания по фотометрическому измерению концентраций толуилендиизоцианата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4763-88)

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Толуилендиизоцианат - бесцветная или бледно-желтая жидкость с резким запахом, смесь 2,4- и 2,6-изомеров в соотношении 65:35 или 80:20, Т. кип. - 120 °C при 10 мм рт. ст., смешивается c хлорбензолом, ацетоном, гептаном. Полимеризующееся вещество.

В воздухе толуилендиизоцианат находится в виде паров.

Толуилендиизоцианат сильно раздражает дыхательные пути, вызывает астмоподобные заболевания с дальнейшим поражением легких. Вызывает сенсибилизацию у животных и человека. Нарушает углеводный, липоидный обмен, окислительные процессы.

ПДК вещества в воздухе - 0,05 мг/куб. м.

Метод основан на взаимодействии продуктов гидролитического расщепления толуилендиизоцианата с п-диметиламинобензольдегидом, приводящим к образованию шиффового основания.

Отбор проб проводится с концентрированием в хромогенный реагент или уксусную кислоту.

Нижний предел измерения содержания вещества в фотометрируемом объеме - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,025 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,25 до 2 мг/куб. м.

Измерению не мешают хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, третичные жирные и циклические амины, этиленхлоргидрин, органические кислоты, пары динила, аммиак и хлористый водород. Первичные ароматические амины дают такую же реакцию.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 60 минут.

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды Зайцева или Рыхтера.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки, ГОСТ 10515-75, с делениями на 1 мл, вместимостью 10 мл.

Анилин, ГОСТ 5819-78, перегнанный, фракция 184 - 185 °C.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, ледяная и 40-процентная.

п-Диметиламинобензальдегид, ТУ 6-09-3272-77, чда, 2-процентный свежеприготовленный раствор в 40-процентной уксусной кислоте. Растворяют 0,5 г п-диметиламинобензальдегида в 10 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют водой до объема 25 мл. Раствор устойчив в течение 5 - 6 часов.

Хромогенный реактив. Смешивают равные объемы 40-процентной уксусной кислоты и 2-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида. Раствор устойчив в течение 5 - 6 часов.

Стандартный раствор N 1 готовят растворением 25 - 30 мг анилина в 25 мл 40-процентной уксусной кислоты. Раствор устойчив 5 суток.

Стандартный раствор N 2 с содержанием анилина 8 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1 40-процентной уксусной кислотой. Раствор устойчив в течение суток.

Воздух с объемным расходом 1 - 2 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 2 мл 40-процентной уксусной кислоты или 4 мл хромогенного реагента. Проба, отобранная в 40-процентную уксусную кислоту, сохраняется в течение 2 суток, в хромогенный реагент - 5 - 6 часов. Для измерения 1/2 ПДК толуилендиизоцианата следует отобрать 20 л воздуха.

Для количественного измерения содержания вещества в анализируемом объеме готовят имитирующую шкалу градуировочных растворов из анилина согласно таблице.

Во все пробирки шкалы прибавляют по 2 мл 2-процентного раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 минут фотометрируют в кювете толщиной поглощающего слоя 10 мм при 432 - 436 нм. Шкала устойчива в течение 5 - 6 часов.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания анилина в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

При анализе уксуснокислого раствора анилина пробу выливают в пробирку, сосуд промывают 0,5 мл 40-процентной уксусной кислоты и промывной жидкостью разбавляют пробу до объема 2 мл. Приливают 2 мл раствора п-диметиламинобензальдегида и через 5 - 6 минут фотометрируют в кювете 10 мм при 432 - 436 нм.

При отборе пробы в хромогенный реагент не позднее чем через 5 - 6 часов после отбора пробу фотометрируют указанным способом.

Количественное измерение содержания вещества в мкг в анализируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию толуилендиизоцианата в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1);

1,28 - эмпирический коэффициент пересчета с анилина на толуилендиизоцианат.

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.