"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этамона в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6163-91)

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Этамон - новый отечественный препарат, рекомендуемый в качестве регулятора роста растений свеклы, картофеля, гороха, сои. Действующее вещество препарата - диметилфосфорнокислый диметил-бис(оксиэтил)-аммоний.

В чистом виде прозрачная жидкость. Очень хорошо растворяется в воде. Получают и применяют только в водных растворах. В кристаллическом состоянии не существует. Нерастворим в неполярных растворителях, плохо растворим в полярных.

Совершенно нелетуч. В воздухе рабочей зоны может быть лишь в виде аэрозоля.

ОБУВ этамона в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением термоионного детектора после получения бутильного производного диметилфосфорной кислоты.

Отбор проб с концентрированием на стеклянном пористом фильтре.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,2 нг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,50 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - 0,5 - 30 мг/куб. м.

Измерению не мешают никакие другие пестициды и полупродукты получения пестицидов, кроме диметилового эфира фосфорной кислоты.

Суммарная погрешность не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, около одного часа.

Хроматограф "Цвет-500М" с термоионным детектором или аналогичный.

Стеклянная колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3,0 мм.

Аспирационное устройство с ротаметром для измерения расхода воздуха, ТУ 64-1862-77, или аналогичное.

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ 25-11-917-76, или аналогичный.

Стеклянные пористые фильтры, пор 160, ГОСТ 25336-82.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100, 250 мл.

Конические колбы с пробирками на шлифе, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл.

Круглодонные колбы, ГОСТ 25336-82, вместимостью 250 мл.

Пипетки с делениями, ГОСТ 20292-74, на 10, 5, 1 и 0,1 мл.

Градуированные пробирки с пробками на шлифе, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Колбы плоскодонные, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Микрошприц МШ-1, ГОСТ 20292-74, или аналогичный.

Делительные воронки, ГОСТ 25336-82, вместимостью 100 мл.

Секундомер.

Воронка Бюхнера, ГОСТ 9147-80.

Этамон хч, водный раствор с содержанием основного вещества 50%.

Стандартный раствор этамона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор 1), 6 мкг/мл (раствор 2), 1 мкг/мл (раствор 3) и 0,1 мкг/мл (раствор 4).

Стандартный раствор N 1 этамона готовят растворением 20 мг 50% водного раствора этамона в мерных колбах вместимостью 100 мл. Стандартные растворы 2, 3 и 4 готовят соответствующим разведением раствора N 1 в мерных колбах вместимостью 100 мл в этиловом спирте.

Стандартные растворы 1, 2, 3 и 4 этамона стабильны при хранении в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Спирт этиловый - ректификат, ГОСТ 5962-67, и подкисленный. В 150 мл этилового спирта добавляют 1 мл 0,1 н HCl.

Диэтиловый эфир, фармак., ГОСТ 6265-74.

Гидроксид калия хч, ГОСТ 24363-80, 40-процентный водный раствор.

Гидроксид натрия хч, ГОСТ 4328-77.

Хлороводородная кислота хч, ГОСТ 3118-77, концентрированная и 0,1 н раствор.

Мочевина хч, ГОСТ 6691-77.

Бутиламин солянокислый хч.

Серная кислота осч, ГОСТ 14262-78.

Нитрит натрия, хч, ГОСТ 4197-74.

Хлорид натрия, ГОСТ 4233-77.

Насадка Хроматон N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex-400, готовый товарный носитель.

Диазобутан в этиловом эфире.

Растворяют 16,4 г солянокислого бутиламина и 30 г мочевины в 40 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 10 часов. После охлаждения добавляют в раствор 11,1 г нитрита натрия. Охлаждают реакционную массу до -10 °C при помощи бани, содержащей лед с NaCl, и медленно, при постоянном перемешивании добавляют 60 г льда и 11 г концентрированной серной кислоты. Полученные кристаллы нитрозобутилмочевины отфильтровывают на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают ледяной дистиллированной водой, а затем сушат. Нитрозобутилмочевину хранят в холодильнике в темной склянке.

В коническую колбу вместимостью 250 мл помещают 15 мл охлажденного 40-процентного раствора KOH и 50 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают на бане, содержащей смесь льда и NaCl, до 5 °C и добавляют небольшими порциями 3 г нитрозобутилмочевины. Реакционную массу в течение 30 мин. периодически встряхивают, не допуская повышения температуры выше 5 °C. Эфирный раствор полученного диазобутана сливают в сухую плоскодонную колбу вместимостью 250 мл. Оставшуюся в колбе щелочь дважды промывают при непрерывном встряхивании в течение 2 - 3-х мин. диэтиловым эфиром, порциями по 50 мл, и эфирные растворы также переносят в колбу с диазобутаном. Раствор диазобутана хранят в склянке с притертой пробкой в морозильной камере.

Азот осч из баллона с редуктором, ГОСТ 9293-73.

Водород из баллона с редуктором, ГОСТ 3022-85, или получаемый из генератора водорода.

Воздух из баллона с редуктором по ГОСТ 9-010-80 или нагнетаемый компрессором.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 50 л воздуха.

Пробы, отобранные на фильтр, должны быть проанализированы в течение двух дней.

Хроматографическую колонку заполняют готовой товарной насадкой 15% реоплекса-400 на Хроматоне N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с подсоединением слабого вакуума. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 до 200 °C со скоростью нагрева 2 °/мин., а затем в изометрическом режиме при 200 °C в течение 6 - 8 час. без подсоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Стеклянный пористый фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 25 мл и смывают этамон с фильтра 20 мл подкисленного этилового спирта. Содержимое пробирки доводят подкисленным этиловым спиртом точно до 25 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают. В таком виде проба может храниться в холодильнике в течение двух недель.

Из полученного раствора пипеткой отбирают 1 мл и переносят в плоскодонную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 10 мл свежеприготовленного диазобутана и реакционную массу выдерживают в течение 10 мин. при периодическом перемешивании содержимого колбы.

Полученный раствор количественно с помощью гексана переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, а затем дважды промывают 0,1 н HCl порциями по 10 мл. Водную фазу отбрасывают, а органическую сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, сушат над безводным сульфатом натрия (1 - 2 г), а затем декантируют в грушевидную колбочку вместимостью 50 мл. Трижды промывают остаток сульфата натрия гексаном общим объемом 5 мл. Объединенный раствор концентрируют с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 2 - 3 мл, остаток количественно с помощью гексана переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и доводят ее содержимое гексаном точно до 10 мл. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое аккуратно перемешивают.

В хроматограф вводят 2 мкл полученного раствора. Ввод проб осуществляется микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя хроматографа. Скорость ввода и объем вводимых проб и стандартов должны быть постоянными.

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб

Насадка колонки Хроматон N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм) с 15% Reoplex.

Колонка длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

В тех же условиях хроматографируют стандартный раствор N 3. Если при введении в хроматограф получается слишком большой или очень маленький пик, то в хроматограф вводят 2 мкл стандартного раствора N 2 или N 4 соответственно.

Количественное определение содержания этамона проводят методом соотношения со стандартом по высоте пиков.

Концентрацию этамона в воздухе (C) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами.