Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" (с Изм. 1), ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" (с Изм. 1), ГОСТ Р 8.563-96 "ГСИ. Методики выполнения измерений" (с Изм. 1 и 2) и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
Методические указания по измерению массовых концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом предназначены для лабораторий "ФГУЗ ЦГиЭ", санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием формальдегида в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.
2.1. Структурная формула
![]() 2.2. Эмпирическая формула
2.3. Молекулярная масса 30,03.
2.4. Регистрационный номер CAS 50-00-0.
2.5. Физико-химические свойства
Формальдегид (муравьиный альдегид) - бесцветный газ с резким запахом, температура кипения минус 15 °C, плотность 0,815 г/см3, хорошо растворим в воде, спирте, эфире. 30 - 40% раствор - формалин.
Агрегатное состояние в воздухе - пары.
2.6. Токсикологическая характеристика
Формальдегид обладает раздражающим действием на оболочки глаз, кожные покровы и верхние дыхательные пути, является сильным аллергеном.
Предельно допустимая концентрация
формальдегида в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3.Формальдегид относится к веществам второго класса опасности.
ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности и ее составляющих не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений (при P = 0,95).
Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония и последующем фотометрическом измерении оптической плотности окрашенного в желтый цвет продукта реакции.
Измерение проводят на фотоэлектроколориметре при длине волны 400 нм с использованием синего светофильтра или на спектрофотометре при длине волны 412 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительные приборы, заполненные поглотительным раствором.
Нижний предел измерения концентрации формальдегида в анализируемом объеме пробы 0,2 мкг/см3.
Нижний предел измерения массовой концентрации формальдегида в воздухе 0,25 мг/м3 (при отборе 4 дм3 воздуха).
Измерению формальдегида не мешают ацетальдегид, пропионовый и трихлоруксусный альдегиды, эпихлоргидрин, толуол, ксилол, фенол, ацетон, аммиак, хлороформ, муравьиная кислота, изобутилен, изопрен, диметилдиоксан, спирты: метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловый, диацетоновый.
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе 5.
При выполнении измерений необходимо соблюдать:
6.1. Требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.005-88;
6.2. Требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019;
6.3. Требования, изложенные в эксплуатационной документации на средства измерений и вспомогательное оборудование.
6.4. Работы, связанные с формальдегидом, следует проводить в соответствии с правилами безопасной работы в химической лаборатории и инструкцией по технике безопасности для работников химических лабораторий конкретного предприятия.
При работе с формальдегидом требуется специальная защита кожи и глаз.
6.5. При работе с горючими и вредными веществами необходимо соблюдать меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.
6.6. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК, установленных ГН 2.2.5.1313-03.
6.7. Работающие должны быть обучены правилам безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004.
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа и имеющие стаж и опыт работы в химической лаборатории не менее 1 года.
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
температура окружающего воздуха, °C 20 +/- 5;
атмосферное давление, кПа (мм рт. ст.) 84,0 - 106,7
(630 - 800);
относительная влажность воздуха, %, не более 80;
напряжение питания, В
частота, Гц 50 +/- 1.
9.1.1. Стандартный раствор N 1 с массовой концентрацией формальдегида 0,5 мг/см3 готовят одним из двух способов.
I способ. Стандартный раствор формальдегида N 1.
Стандартный образец формальдегида с массовой концентрацией 500 мкг/см3 готовят из ГСО N 7343
методом объемного разбавления. Для этого вскрывают 5 ампул, содержимое выливают в сухой стакан, отбирают пипеткой вместимостью 10 см3 25,0 см3 стандартного образца , переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.II способ. Стандартный раствор формальдегида N 1.
Стандартный раствор N 1 с массовой концентрацией формальдегида примерно 500 мкг/см (соответствует 0,05% раствору формалина) готовят из 1% раствора формалина соответствующим разбавлением дистиллированной водой. Для этого 10,0 см3 1% раствора формалина разбавляют 200,0 см3 дистиллированной воды в колбе вместимостью 250 см3 и хорошо перемешивают.
Стандартный раствор N 1 устойчив в течение 6 месяцев.
9.1.2. Стандартный раствор формальдегида N 2.
Стандартный раствор N 2 с массовой концентрацией формальдегида 100 мкг/см3 готовят из стандартного раствора N 1 с массовой концентрацией формальдегида 500 мкг/см3. Для этого 10,0 см3 стандартного раствора N 1 с помощью пипетки вместимостью 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят раствор до метки дистиллированной водой.
9.1.3. Рабочий стандартный раствор формальдегида N 3.
Рабочий стандартный раствор N 3 с массовой концентрацией формальдегида 5 мкг/см готовят из стандартного раствора N 2. При этом 5,0 см3 стандартного раствора формальдегида N 2 с помощью пипетки на 5 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и раствор доводят до метки дистиллированной водой. Стандартные растворы готовят перед применением.
9.1.4. Формалин 1% раствор.
1% раствор формалина готовят из (10 - 40)% раствора формалина путем разбавления дистиллированной водой. Количество исходного раствора формалина
, необходимое для приготовления требуемого объема 1% (получаемого) раствора формалина, рассчитывают по формуле:![]() где V - заданный объем 1% раствора формалина, см3;
d - плотность исходного раствора формалина, г/см3;
Таблица 2
Плотность водных растворов формалина
Точное содержание формальдегида в приготовленном стандартном растворе N 1 устанавливают йодометрическим титрованием.
Приготовленный стандартный раствор N 1 объемом 25,0 см3 переносят в коническую колбу (с пришлифованной пробкой) вместимостью 250 см3, содержащую точно 25,0 см3 0,1 н раствора йода, добавляют 2,0 см3 20% раствора гидроксида натрия, закрывают пробкой и оставляют смесь на 10 мин при комнатной температуре. После этого добавляют 5,0 см3 10% раствора соляной кислоты и выдерживают снова 10 мин при комнатной температуре. Выделившийся йод титруют 0,1 н раствором тиосульфата натрия, перед окончанием титрования добавляют 0,5 см3 1% раствора крахмала (когда титруемый раствор приобретает светло-желтую окраску).
Одновременно в таких же условиях и в том же порядке проводят контрольное титрование с 25,0 см3 дистиллированной воды.
Количество йода, израсходованного на реакцию с формальдегидом, определяют по разности объемов растворов тиосульфата натрия, израсходованных на контрольное титрование и на титрование стандартного раствора N 1.
Массу формальдегида (a, мг), содержащегося в 1 см3 стандартного раствора N 1, рассчитывают по формуле:
![]() где
25 - объем 0,1 н раствора йода, взятый на титрование контрольной и анализируемой проб, см3;
1,5015 - масса формальдегида, соответствующая 1 см3 точно 0,1 н раствора йода, мг.
9.1.5. Тиосульфат натрия 0,1 Н раствор.
0,1 н раствор тиосульфата натрия готовится из стандарт-титра. Раствор неустойчив и требует определения коэффициента поправки, который устанавливают перед каждым применением. Коэффициент поправки устанавливается по 0,1 н раствору двухромовокислого калия.
В коническую колбу вносят пипеткой 10,0 см3 0,1 н раствора двухромовокислого калия, прибавляют 20,0 см3 25% раствора серной кислоты и 20,0 см3 10% раствора йодида калия. Хорошо перемешивают, закрывают часовым стеклом и дают постоять (10 - 15) мин, добавляют 100,0 см3 воды и титруют выделившийся йод 0,1 н раствором тиосульфата натрия. Когда бурая окраска выделившегося йода перейдет в лимонно-желтую, прибавляют (1 - 2) см3 1% раствора крахмала (раствор окрашивается в голубой цвет) и продолжают титрование до перехода голубой окраски в светло-зеленую.
Титрование проводят три раза.
Поправочный коэффициент рассчитывают по формуле:
![]() где
Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждому объему раствора двухромовокислого калия. Из вычисленных значений коэффициентов берут среднее арифметическое. Эго значение должно быть равным 1,0000 +/- 0,0300.
Раствор хранят в склянке из темного стекла
9.1.6. Йод 0,1 н раствор.
0,1 н раствор йода готовится из стандарт-титра. Раствор неустойчив.
Коэффициент поправки устанавливают по 0,1 н раствору тиосульфата натрия.
В коническую колбу вносят пипеткой 10,0 см3 0,1 н раствора йода и титруют тиосульфатом натрия. Крахмал приливают, когда раствор приобретет бледно-желтую окраску, и титруют до исчезновения синей окраски.
Коэффициент поправки рассчитывают по формуле:
![]() где
- коэффициент поправки тиосульфата натрия;Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждому объему раствора тиосульфата натрия. Из вычисленных значений коэффициентов берут среднее арифметическое. Это значение должно быть равным 1,0000 +/- 0,0300.
Раствор хранят в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Коэффициент поправки устанавливают не реже одного раза в 10 дней.
9.1.7. Двухромовокислый калий 0,1 н раствор.
0,1 н раствор двухромовокислого калия готовят из стандарт-титра согласно инструкции по применению стандарт-титра. Раствор применяют свежеприготовленным.
9.1.8. Крахмал 1% раствор.
1% раствор крахмала готовят следующим образом. 1,0 г растворимого крахмала размешивают с 10 см3 воды до получения однородной смеси. Медленно вливают, перемешивая, в 90 см3 кипящей воды и кипятят 2 - 3 мин. Раствор фильтруют через плотный обеззоленный фильтр "синяя лента", трижды промытый горячей водой. Раствор применяют свежеприготовленным.
9.1.9. Калий йодистый, 10% раствор.
В колбу вместимостью 250 см3 вносят 10,00 г йодистого калия и 90,00 см3 дистиллированной воды.
9.1.10. Серная кислота, 25% раствор.
В колбу вместимостью 1000 см3 вносят 800 см3 дистиллированной воды, приливают 167,7 см3 серной кислоты удельного веса 1,84. После перемешивания раствор доливают до метки дистиллированной водой и повторно перемешивают.
9.1.11. Ацетилацетон, 0,4% раствор.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 0,40 см3 ацетилацетона и доводят до метки дистиллированной водой. Ацетилацетон и раствор ацетилацетона должны быть бесцветными. При появлении желтой окраски реактив следует предварительно перегнать при
при (746 +/- 10) мм рт. ст.9.1.12. Аммоний уксуснокислый, 20% раствор.
В колбу вместимостью 250 см3 вносят 20,00 г аммония уксуснокислого и 80,0 см3 дистиллированной воды.
9.1.13. Раствор А.
Раствор А готовят путем смешивания равных объемов 0,4% раствора ацетилацетона и 20% раствора аммония уксуснокислого. Раствор готовят в день применения.
Поглотительный раствор готовят в день применения путем смешивания равных объемов раствора А и дистиллированной воды.
9.1.15. Натрий гидроксид, 20% раствор.
20,00 г гидроксида натрия растворяют в 80,0 см3 охлажденной дистиллированной воды. Раствор готовят в фарфоровом стакане.
9.1.16. Соляная кислота, 10% раствор.
24,0 см3 соляной кислоты (уд. вес 1,19 г/см3) доводят до 1000 см3 дистиллированной водой.
Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации формальдегида, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии согласно табл. 3.
Таблица 3
при определении формальдегида
Градуировочные растворы устойчивы в течение двух суток.
Подготовленные градуировочные растворы перемешивают, 5 см3 помещают в пробирки и кипятят на водяной бане в течение 10 минут.
После охлаждения растворов до комнатной температуры проводят измерение их оптических плотностей при длине волны 412 нм на спектрофотометре или при длине волны 400 нм на фотоэлектроколориметре с использованием синего светофильтра. Измерение проводят в кювете с толщиной оптического слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (табл. 3, раствор N 1).
Результаты измерений заносят в табл. 4.
Таблица 4
9.3.1. Построение градуировочной характеристики.
Градуировочная характеристика представляет собой прямую линию, строится по методу наименьших квадратов (для достижения требуемой точности МВИ) и выражается уравнением:
где y - измеренное значение оптической плотности градуировочного раствора;
a и b - коэффициенты регрессии;
x - массовая концентрация формальдегида в градуировочном растворе, мкг/см3.
Коэффициенты a и b рассчитывают по формулам:
![]() ![]() где n - количество градуировочных растворов;
m - количество параллельных измерений для одной концентрации градуировочного раствора формальдегида;
Полученные коэффициенты a и b подставляют в формулу (5) и рассчитывают
![]() На основании полученных данных строят градуировочную характеристику.
Для этого на оси абсцисс откладывают значения x, мкг/см3, - массовые концентрации формальдегида в градуировочном растворе, указанные в табл. 4, а на оси ординат -
9.3.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики проводится при смене основных реактивов, используемых для анализа, при освоении методики новым исполнителем, при неудовлетворительных результатах внутрилабораторного оперативного контроля или внешнего контроля качества, но не реже 1 раза в три месяца.
Периодичность построения градуировочной характеристики устанавливается по результатам контроля ее стабильности, но не реже одного раза в год.
Для контроля стабильности используют градуировочные растворы, приготовленные по п. 9.3 с концентрацией формальдегида 0,2; 1,0; 2,5 мкг/см3. Измерение каждого градуировочного раствора проводят не менее трех раз.
Стабильность градуировочной характеристики признают удовлетворительной, если для каждого градуировочного раствора выполняется условие:
P = 0,95, (9)где
C - концентрация формальдегида в градуировочном растворе, установленная при его приготовлении, мкг/см3;
![]() где
, отн. единицы;k - число измерений градуировочного раствора определенной концентрации при контроле стабильности градуировочной характеристики.
Контроль стабильности градуировочной характеристики может быть выполнен только для того диапазона измерений, в котором реализуется данная методика анализа в конкретной лаборатории.
Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.
Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики ее устанавливают заново.
к отбору проб воздуха
В два поглотительных прибора вводят по 5,00 см3 поглотительного раствора, приготовленного по п. 9.1.14 и закрывают их заглушками.
Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005 и Р 2.2.2006-05 (Прилож. 9, обязательное).
Воздух с объемным расходом 0,5 дм3/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5,0 см3 поглотительного раствора. Для определения 1/2 ПДК формальдегида необходимо отобрать 4 дм3 воздуха.
Отобранные пробы устойчивы в течение двух суток при хранении в холодильнике.
Поглотительные приборы с отобранными пробами, с которых предварительно сняты заглушки, и подготовленный раствор сравнения (5,00 см3 поглотительного раствора) помещают на 10 мин в кипящую водяную баню, охлаждают до комнатной температуры и проводят измерение при длине волны 412 нм на спектрофотометре или 400 нм на фотоэлектроколориметре с использованием синего светофильтра в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм.
По измеренному значению оптической плотности, используя градуировочную характеристику, определяют массовую концентрацию формальдегида в анализируемом растворе.
Массовую концентрацию формальдегида в воздухе (C, мг/м3) рассчитывают по формуле:
![]() где
b - объем поглотительного раствора в каждом поглотительном приборе (в данном случае b = 5,00 см3), см3.
Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 K (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) производят по формуле:
![]() где
P - барометрическое давление в месте отбора проб, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Результат измерения по настоящей МВИ в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
при (P = 0,95), (13)где C - среднее арифметическое значение результатов n определений, мг/м3;
Результат измерений округляют до трех значащих цифр после запятой в диапазоне измерений (0,250 - 0,500) мг/м3; до двух значащих цифр - в диапазоне (0,50 - 3,00) мг/м3.
Результаты измерений оформляют записью в журнале.
В случае если концентрация формальдегида в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация формальдегида в воздухе рабочей зоны менее 0,25 мг/м3 (более 3,0 мг/м3)".
МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ
Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.
Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.
При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.
Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч 30 мин.
1. ГОСТ 24104-2001. Весы лабораторные. Общие технические требования.
2. ГОСТ 7328-82. Меры массы общего назначения и образцовые. Технические условия.
3. ГОСТ 27544-87. Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические условия.
4. ГОСТ 6359-75. Барографы метеорологические анероидные.
5. ГОСТ 1770-74. Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.
6. ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77). Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.
7. ГОСТ 29227-93. Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Ч. 1. Общие требования.
8. ГОСТ 29251-91. Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Ч. 1. Общие требования.
9. ГОСТ 3399-76. Трубки резиновые медицинские. Технические условия.
10. ГОСТ 25336-82. Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.
11. ГОСТ 19908-80. Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия.
12. ГОСТ 15150-69. Машины, приборы и другие технические изделия. Исполнения для различных климатических районов. Категории, условия эксплуатации, хранения и транспортирования в части воздействия климатических факторов внешней среды.
13. ГОСТ 1625-89. Формалин технический. Технические условия.
14. ГОСТ 3118-77. Кислота соляная. Технические условия.
15. ГОСТ 3117-77. Аммоний уксуснокислый. Технические условия.
16. ГОСТ 4204-77 (с Изм. 1, 2). Кислота серная. Технические условия.
17. ГОСТ 4328-77. Натрия гидроокись. Технические условия.
18. ГОСТ 10163-76 (с Изм. 1). Крахмал растворимый. Технические условия.
19. ГОСТ 10259-78. Ацетилацетон. Технические условия.
20. ГОСТ 12.1.004-91. ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования.
21. ГОСТ 12.1.005-88 (с Изм. 1). ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
22. ГОСТ 12.1.007-76. ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.
23. ГОСТ 12.4.009-89. ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.
24. ГОСТ Р 8.563-96 (с Изм. 1, 2). ГСИ. Методики выполнения измерений.
25. ГОСТ Р 51945-2002. Аспираторы. Общие технические условия.
26. ГН 2.2.5.1313-03. Химические факторы производственной среды. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. Гигиенические нормативы.
27. Р 2.2.2006-05. Гигиена труда. Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда.
28. ГОСТ 12.1.019-79. Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования.
29. ГОСТ 12.4.021-75. ССБТ. Системы вентиляционные. Общие требования.
30. ТУ 3-3.1766-82. Колориметр фотоэлектрический.
31. ТУ 25-11-1081-75. Поглотители.
32. ТУ 25-1819.0021-90. Секундомер.
33. ТУ 25.1607.054-85. Психрометр аспирационный.
34. МРТУ 42964-64. Зажим медицинский.
35. ТУ 6-09-1678-77. Фильтры обеззоленные "белая лента", "синяя лента".
36. ТУ 6-09-2540-87. Стандарт-титры. Технические условия.
37. ТУ 2642-001-42624157-98. Бумага фильтровальная для беззольных фильтров.
38. ТУ 4215-008-39906142-02. Прибор для отбора проб воздуха ПА-40М-1.
39. ГОСТ Р ИСО 5725-2002 (части 1 - 6). Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.
40. ГОСТ 12.1.016-79 (с Изм. 1). Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ.
41. МУ N 4524-87. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны.
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/16/muk_4_27984.html
На правах рекламы:
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||