"МУК 4.1.2974-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Хромато-масс-спектрометрическое определение ограниченно летучих органических веществ кофе в атмосферном воздухе. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 09.02.2012)

1. Одобрены и рекомендованы к практическому применению на бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды при Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды".

2. Рекомендованы Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22.12.2011 N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 9 февраля 2012 г.

4. Введены в действие с 9 февраля 2012 г.

5. Введены впервые.

Разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-исследовательский институт экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

1.1. Методические указания предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, а также могут быть использованы производственными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательскими институтами и иными организациями при осуществлении аналитического контроля качества атмосферного воздуха в районе расположения производства кофе.

1.2. Методические указания аттестованы Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии ФГУП "Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы" (Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 01.00225/205-38-11).

2.1. Настоящие методические указания устанавливают методику измерений массовых концентраций ограниченно летучих органических веществ кофе в атмосферном воздухе хромато-масс-спектрометрическим методом: кофеина в диапазоне концентраций от 0,015 до 0,15 мг/м³, пиридина в диапазоне концентраций от 0,04 до 0,4 мг/м³, 2-метилпиразина и 2,5-диметилпиразина в диапазоне концентраций от 0,01 до 0,1 мг/м³, фенола в диапазоне концентраций от 0,0015 до 0,015 мг/м³, фурфурилового спирта в диапазоне концентраций от 0,025 до 0,25 мг/м³, 5-метил-2-фуральдегида в диапазоне концентраций от 0,02 до 0,2 мг/м³, гексаналя в диапазоне концентраций от 0,01 до 0,1 мг/м³ и -бутиролактона в диапазоне концентраций от 0,05 до 0,5 мг/м³.

2.2. Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 [1].

Физико-химические свойства ограниченно летучих органических веществ кофе представлены в табл. 1.

Сокращения: CAS - численный идентификатор химических соединений, полимеров и др., внесенных в реестр Chemical Abstracts Service (он же CAS registry number, CAS number или CAS RN); характерист. ионы, m/z - наиболее интенсивные спектры для органического вещества, масс/заряд; ПДК_м.р. - предельно допустимая концентрация максимально разовая; ПДК_с.с. - предельно допустимая концентрация среднесуточная; ОБУВ - ориентировочные безопасные уровни воздействия.

Кофеин. Игольчатые кристаллы, растворимые в воде. Действует возбуждающе на центральную нервную систему, в частности на головной мозг, сосудодвигательный и дыхательный центры продолговатого мозга.

Фенол. Бесцветные кристаллы, краснеющие на воздухе. Острые отравления фенолом имеют место при попадании фенола на кожу. При хроническом отравлении - раздражение дыхательных путей, расстройство пищеварения, тошнота, рвота, кожный зуд, раздражительность, бессонница.

Пиридин. Бесцветная жидкость с резким неприятным запахом. Токсичен, действует на нервную систему и кожу.

2-Метилпиразин и 2,5-диметилпиразин. Жидкости. Слагаемые аромата пищи, образующиеся при ее приготовлении. Входят в состав некоторых феромонов, антибиотиков, антивирусных и антибактериальных препаратов.

5-метил-2-фуральдегид. Жидкость.

Фурфуриловый спирт. Быстро темнеющая на воздухе жидкость с запахом ржаного хлеба. Нервный яд, обладает раздражающим действием.

Гексаналь. Жидкость с крайне неприятным запахом. Раздражающе действует на слизистые оболочки глаз и носа. При длительном вдыхании - кашель, слезотечение, покраснение конъюнктивы.

-Бутиролактон. Жидкость с неприятным запахом. Угнетает центральную нервную систему. Нередко раздражает кожу без развития сенсибилизации.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности (и ее составляющих) результатов измерений не превышают значений, приведенных в табл. 2.

Измерение массовых концентраций ограниченно летучих органических веществ кофе основано на концентрировании их из воздуха на твердом полимерном сорбенте, экстракции диэтиловым эфиром, упаривании до органического масла или сухого остатка, реэкстракции этанолом с дальнейшим газохроматографическим разделением на стеклянной капиллярной колонке, идентификацией по масс-спектрам и количественным определением с использованием полученных градуировочных зависимостей.

Продолжительность хромато-масс-спектрометрического анализа 36 мин.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

Примечание: Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

При выполнении измерений массовой концентрации ограниченно летучих органических веществ кофе соблюдают следующие требования:

7.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 [27], ГОСТ 12.1.007 [28], ГОСТ 12.1.004 [29], ГОСТ 31340 [30]. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны проводят в соответствии с ГОСТ 12.1.005 [27] и ГОСТ 31340 [30].

7.2. При работе с хромато-масс-спектрометром следует соблюдать требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 [31] и инструкцию по эксплуатации прибора.

7.3. При работе с сосудами, работающими под давлением, соблюдают правила их устройства и безопасной эксплуатации в соответствии с ПБ 03-576 [32].

7.4. Требования взрывобезопасности соблюдают в соответствии с ГОСТ 12.1.010 [33].

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

9.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях:

- температура окружающего воздуха плюс (22 +/- 2) °C;

- атмосферное давление от 84 до 106 кПа;

- относительная влажность воздуха от 30 до 80%.

9.2. Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

- подготовка стеклянной посуды;

- подготовка стекловаты или стекловолокна;

- подготовка сорбента;

- подготовка сорбционных трубок;

- подготовка хроматографической системы;

- приготовление растворов для градуировки;

- установление градуировочной характеристики;

- отбор проб.

Стеклянную посуду тщательно моют хромовой смесью (хромовую смесь готовят путем растворения 30 г дихромата калия в 140 см³ теплой дистиллированной воды с температурой 35 - 45 °C, с последующим постепенным добавлением к водному раствору 40 см³ концентрированной серной кислоты), промывают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

Приготовление раствора серной кислоты (1:1). Мерным цилиндром отмеряют 50 см³ дистиллированной воды, выливают дистиллированную воду в плоскодонную колбу вместимостью 250 см³. Мерным цилиндром отмеряют 50 см³ концентрированной серной кислоты с концентрацией 99% и осторожно приливают кислоту в ту же плоскодонную колбу.

Стекловолокно или стекловату промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

Сорбент силохром С-120 промывают тремя порциями этанола и прогревают в сушильном шкафу при 200 °C в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с хорошо притертой стеклянной пробкой и хранят в промытом и тщательно высушенном эксикаторе, на дно которого насыпан слой сухого силикагеля КСК, а по бокам расположены марлевые мешочки с активированным углем.

Сорбционные трубки готовят непосредственно перед отбором проб или установлением градуировочных характеристик. В трубку помещают 0,1 г силохрома С-120, закрепляют стекловолокном и закрывают тефлоновыми заглушками или силиконовым шлангом со стеклянными пробками.

Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, нагревая в термостате хроматографа ступенчато с 70 °C до 270 °C в течение 2 ч и выдерживают при 270 °C в течение 4 ч. По охлаждении термостата до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к устройству сопряжения с масс-спектрометром. Записывают нулевую линию при параметрах проведения хроматографического анализа. При отсутствии флуктуации приступают к работе.

Градуировочные характеристики устанавливают с использованием градуировочных растворов кофеина, пиридина, 2-метилпиразина, 2,5-диметилпиразина, фенола, 5-метил-2-фуральдегида (фурфурол-5-метил), гексаналя и -бутиролактона.

10.6.1. Приготовление исходного раствора кофеина (с = 10 мг/см³). Навеску кофеина в количестве 1 г (результат взвешивания записывают с точностью до целых) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества. Срок хранения исходного раствора - 30 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.2. Приготовление основного раствора кофеина (с = 0,25 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 2,5 см³ исходного раствора кофеина (п. 10.6.1) и вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.3. Приготовление исходного раствора фенола (с = 1,0 мг/см³). Содержимое ампулы ГСО фенола (0,1 г фенола) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, ампулу тщательно промывают дважды этанолом в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения исходного раствора - 30 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.4. Приготовление основного раствора фенола (с = 0,025 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 2,5 см³ исходного раствора фенола (п. 10.6.3) и вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.5. Приготовление исходного раствора пиридина (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1 см³ пиридина и вносят в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя навеску пиридина, приливают 5 см³ этанола, переносят содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу вносят 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, доводят этанолом до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию пиридина. Срок хранения исходного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.6. Приготовление основного раствора пиридина (с = 2,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 10 см³ отбирают 20 см³ исходного раствора пиридина (п. 10.6.5) и вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.7. Приготовление исходных растворов 2-метилпиразина и 2,5-диметилпиразина (с = 25,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 2,5 см³ 2-метилпиразина (2,5-диметилпиразина) и вносят в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя навеску вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу вносят 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества, исходя из содержания вещества в реактиве. Срок хранения исходного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.8. Приготовление основных растворов 2-метилпиразина и 2,5-диметилпиразина (с = 0,25 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1,0 см³ исходного раствора 2-метилпиразина (2,5-диметилпиразина) (п. 10.6.7) и вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.9. Приготовление исходного раствора фурфурилового спирта (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1,0 см³ отбирают 0,9 см³ фурфурилового спирта и вносят в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя навеску фурфурилового спирта, в ту же колбу приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу вносят 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию фурфурилового спирта, исходя из содержания вещества в реактиве. Срок хранения исходного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.10. Приготовление основного раствора фурфурилового спирта (с = 0,25 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 2,5 см³ исходного раствора фурфурилового спирта (п. 10.6.9) и вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.11. Приготовление исходного раствора 5-метил-2-фуральдегида (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 0,9 см³ 5-метил-2-фуральдегида и вносят в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя навеску вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу вносят 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества, исходя из его содержания в реактиве. Срок хранения исходного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.12. Приготовление основного раствора 5-метил-2-фуральдегида (с = 0,5 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 5,0 см³ исходного раствора 5-метил-2-фуральдегида (п. 10.6.11) и вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.13. Приготовление исходного раствора гексаналя (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 2 см³ отбирают 1,2 см³ гексаналя и вносят в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя навеску гексаналя, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу вносят 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества, исходя из его содержания в реактиве. Срок хранения - 10 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.14. Приготовление основного раствора гексаналя (с = 0,25 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 2,5 см³ исходного раствора гексаналя (п. 10.6.13) и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.15. Приготовление исходного раствора -бутиролактона (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 0,9 см³ -бутиролактона и помещают в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя навеску вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу вносят 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества, исходя из его содержания в реактиве. Срок хранения рабочего раствора - 20 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

10.6.16. Приготовление основного раствора -бутиролактона (с = 0,5 мг/см³). Пипеткой вместимостью 5 см³ отбирают 5 см³ исходного раствора -бутиролактона (п. 10.6.15) и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней в холодильнике при температуре 5 °C.

Градуировочную характеристику для каждого компонента устанавливают по градуировочным растворам методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость площадей пиков характеристических молекулярных ионов органических веществ: кофеина (m/z 194), пиридина (m/z 79), 2-метилпиразина (m/z 94), 2,5-диметилпиразина (m/z 42), фенола (m/z 94), фурфурилового спирта (m/z 98), 5-метил-2-фуральдегида (m/z 110), гексаналя (m/z 44) и -бутиролактона (m/z 42) (безразмерные компьютерные единицы) на масс-фрагментограмме от их количества в мкг, нанесенного на сорбент, и строится по результатам пяти измерений каждого градуировочного раствора. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³. Для этого в каждую колбу пипеткой вместимостью, указанной в табл. 3, вносят основной раствор соответствующего компонента в объеме, указанном в табл. 3, доводят объем до метки этанолом и перемешивают.

При построении градуировочной характеристики в сорбционную трубку, подготовленную по п. 10.4, предварительно вынув стекловату, вводят микрошприцем 10 мм³ соответствующего градуировочного раствора, закрывают стекловатой и с другого конца трубки приливают по каплям 3 см³ диэтилового эфира. Элюат, содержащий органические вещества, входящие в состав кофе, собирают в микрососуд с узким коническим дном (виалу) и упаривают эфир на водяной бане при 45 °C. Остаток растворяют в 10 мм³ этанола и 2 мм³ раствора (1/5 часть этанольного раствора) и анализируют на газовом хроматографе с масс-селективным детектором.

Градуировку детектора полного ионного тока хромато-масс-спектрометра проводят при следующих условиях:

Масс-спектры органических соединений получают при следующих параметрах:

--------------------------------

<*> Времена выхода компонентов при использовании другой хроматографической колонки и при другом режиме хроматографического анализа (температура, скорость газа-носителя) могут отличаться от вышеприведенных в пределах 40 - 50%.

На рисунке приведена хромато-масс-спектрограмма органических соединений средней летучести, поступающих в воздух на разных этапах технологических процессов производства кофе.

На полученной масс-фрагментограмме в автоматическом режиме рассчитывают значения площадей пиков характеристических молекулярных ионов органических соединений: кофеина (m/z 194), пиридина (m/z 79), 2-метилпиразина (m/z 94), 2,5-диметилпиразина (m/z 42), фенола (m/z 94), фурфурилового спирта (m/z 98), 5-метил-2-фуральдегида (m/z 110), гексаналя (m/z 44) и -бутиролактона (m/z 42) и по результатам 5 измерений строят линейную градуировочную характеристику для каждого соединения.

Градуировку для каждого соединения проверяют перед проведением анализов, а также после регенерации хроматографической колонки или ее замене, замене сорбционных трубок, основных реактивов, изменении рабочих параметров масс-спектрометра, проводя анализ трех контрольных растворов различной концентрации. Если полученные результаты отличаются более чем на 22% от расчетных данных, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят перед выполнением измерений.

Образцами для контроля являются вновь приготовленные градуировочные растворы. Выбирают градуировочный раствор в середине диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если выполняется условие:

m_изм. и m_расч. - значения массы органического вещества, найденной по градуировочной зависимости, и расчетной, соответственно;

K_гр. - норматив контроля, K_гр. = 0,5 х , где - границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется, то выполняют повторное измерение этого градуировочного раствора с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

При повторном получении результата, для которого не выполняется условие (1), выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль стабильности с использованием других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики прибор градуируют заново.

Отбор проб воздуха, содержащего компоненты кофе, проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01 [34]. Воздух аспирируют с помощью электроаспиратора через сорбционную трубку со скоростью 0,4 дм³/мин. в течение 25 мин. (Примерный объем отбираемой пробы 10 дм³.) Отбирают 2 параллельные пробы воздуха. Трубки с отобранными пробами закрывают пробками из фторопласта и помещают в металлический контейнер, предназначенный для транспортирования. По окончании отбора проб составляют протокол отбора проб. Срок хранения трубки с отобранной пробой в холодильнике при температуре 5 °C - не более 2 недель.

При выполнении измерений массовой концентрации ограниченно летучих органических веществ кофе выполняют следующие операции.

Органические вещества, сконцентрированные на сорбенте, элюируют пропусканием через сорбционную трубку 3 см³ диэтилового эфира в направлении, противоположном протягиванию воздуха. Элюат собирают в микрососуд с узким коническим дном (виалу) и упаривают эфир до сухого остатка на водяной бане при 45 °C. К остатку добавляют 10 мм³ этанола и анализируют 2 мм³ раствора на газовом хроматографе с масс-селективным детектором в условиях, описанных в п. 10.7. На полученных масс-фрагментограммах по временам удерживания характеристических молекулярных ионов кофеина (m/z 194), пиридина (m/z 79), 2-метилпиразина (m/z 94), 2,5-диметилпиразина (m/z 42), фенола (m/z 94), фурфурилового спирта (m/z 98), 5-метил-2-фуральдегида (m/z 110), гексаналя (m/z 44) и -бутиролактона (m/z 42) и их масс-спектрам идентифицируют соединения и в автоматическом режиме определяют площадь пика характеристических молекулярных ионов каждого соединения. По полученным градуировочным характеристикам (п. 10.7) определяют количество каждого соединения в пробе.

12.1. Концентрации органических веществ кофе, содержащихся в воздухе в мг/м³, вычисляют по формуле (2):

m - масса органического вещества, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

5 - коэффициент пересчета концентрации вещества, учитывающий, что хроматографическому анализу подвергалась 1/5 часть этанольного экстракта (аликвота);

V₀ - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям, дм³.

Объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям (м³), рассчитывают по формуле (3):

V₁ - объем воздуха, отобранный для анализа, м³;

P - атмосферное давление в месте отбора, кПа;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

12.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (4):

X_max, X_min - максимальное и минимальное значения из полученных трех результатов параллельных определений массовой концентрации летучих органических веществ кофе, мг/м³;

X₁, X₂, X₃ - результаты параллельных определений массовой концентрации летучих органических веществ кофе, мг/м³;

CR_0,95 - значение критического диапазона, % (табл. 2).

12.3. Если условие (4) не выполняется, получают еще три результата в полном соответствии с данной методикой. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов шести определений, если выполняется условие (5):

X_max, X_min - максимальное и минимальное значения из полученных шести результатов параллельных определений массовой концентрации летучих органических веществ кофе, мг/м³;

CR_0,95 - значение критического диапазона для уровня вероятности P = 0,95 и n - результатов определений.

Для n = 6

- показатель повторяемости, % (табл. 1).

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями методики.

Результат измерений концентрации органических веществ кофе в воздухе С (мг/м³) оформляют протоколом в виде:

- среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми по п. п. 12.2, 12.3, массовая концентрация, мг/м³;

- границы относительной погрешности измерений, % (табл. 2).

В протоколе указывают дату проведения анализа, место отбора пробы, название лаборатории, юридический адрес организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

В случае, если содержание вещества ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в протоколе: "массовая концентрация вещества менее __________ мг/м³ (более ________ мг/м³)".

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6 [35], используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 [35]. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

1. ГОСТ 17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".

2. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

3. ГОСТ 7328-2001 "Гири. Общие технические условия".

4. ГОСТ 29227-91 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

5. ГОСТ 1770-74 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

6. ГОСТ 25336-82 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

7. ГОСТ 6359-75 "Барографы метеорологические анероидные. Технические условия".

8. ГОСТ 29224-91 Межгосударственный стандарт (ИСО 386-77) "Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения".

9. ТУ 4215-000-11696625-2003 "Аспираторы. Технические условия".

10. ТУ 311-00226253.026-2005 "Кабельные термоэлектрические теплопреобразователи (термопары типа ТХА, ТХК, ТНА и др.)".

11. ТУ 64-1-1411-72 "Шкафы сушильные. Технические условия".

12. ГОСТ 22340-89 "Аквадистилляторы медицинские электрические. Общие технические требования и методы испытаний".

13. ТУ 3614-022-23050963-2001 "Баня лабораторная".

14. ТУ 0271-001-45905715-02 "Гелий газообразный марка "60".

15. ГОСТ 19170-2001 Межгосударственный стандарт "Стекловолокно. Ткань конструкционного назначения. Технические условия".

16. ГОСТ 6217-74 "Уголь активный древесный дробленый. Технические условия".

17. ГОСТ 3956-76 "Силикагель технический. Технические условия".

18. ГОСТ 6709-72 "Вода дистиллированная. Технические условия".

19. ТУ 6-09-17-48-82 "Силохром 80. SiO₂·nH₂O".

20. ТУ 6-09-1710-77 "Этанол для хроматографии (этиловый спирт) химически чистый. Технические условия".

21. ТУ 2600-001-45682126-06 "Эфир диэтиловый "хч".

22. ГОСТ 4204-77 Межгосударственный стандарт "Реактивы. Кислота серная. Технические условия".

23. ГОСТ 4220 "Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия".

24. ТУ 6-09-08-1703-84 "Фурфуриловый спирт квалификации "ч".

25. ТУ 6-09-3610-79 "Гамма-бутиролактон (4-бутанолид, тетрагидро-2-фуранон)".

26. ГОСТ 13647-78 "Реактивы. Пиридин. Технические условия".

27. ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

28. ГОСТ 12.1.007-76 Межгосударственный стандарт "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

29. ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

30. ГОСТ 31340-2007 "Предупредительная маркировка химической продукции".

31. ГОСТ 12.1.019-79 Межгосударственный стандарт "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

32. ПБ 03-576-03 "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

33. ГОСТ 12.1.010-76 Межгосударственный стандарт "Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность".

34. ГОСТ 17.2.3.01-86 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

35. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".