"МУК 4.1.2973-12. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Хромато-масс-спектрометрическое определение летучих органических веществ кофе в атмосферном воздухе. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 09.02.2012)

1. Одобрены и рекомендованы к практическому применению на бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды при Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды".

2. Рекомендованы Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22.12.2011 N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 9 февраля 2012 г.

4. Введены в действие с 9 февраля 2012 г.

5. Введены впервые.

Разработаны Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-исследовательский институт экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

1.1. Методические указания предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, а также могут быть использованы производственными лабораториями промышленных предприятий, научно-исследовательскими институтами и иными организациями при осуществлении аналитического контроля качества атмосферного воздуха в районе расположения производства кофе.

1.2. Методические указания аттестованы Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии ФГУП "Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы" (Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 01.00225/205-37-11).

2.1. Настоящие методические указания устанавливают методику количественного хромато-масс-спектрометрического анализа атмосферного воздуха для определения в нем летучих органических веществ кофе: фуран-2-альдегида в диапазоне от 0,02 до 0,2 мг/м³, 2,3-бутандиона и 2,3-пентандиона в диапазоне от 0,05 до 0,5 мг/м³, фурфурилацетата (2-фуранметанол ацетата) и метилацетата в диапазоне от 0,025 до 0,25 мг/м³, фурана и 2-метилфурана в диапазоне от 0,008 до 0,4 мг/м³, пиразина в диапазоне от 0,01 до 0,1 мг/м³.

2.2. Методические указания разработаны в соответствии с ГОСТ 17.2.4.02-81 [1].

Физико-химические свойства веществ и их гигиенические нормативы в атмосферном воздухе представлены в табл. 1.

Фуран-2-альдегид. Бесцветная жидкость, быстро буреющая на воздухе, с запахом ржаного хлеба. Нервный яд, вызывающий судороги и параличи. Обладает раздражающим действием.

2,3-Бутандион. Зеленая или желтая подвижная жидкость. Пар тяжелее воздуха. Огнеопасна, смесь пар/воздух взрывоопасна. Всасывается в организм при вдыхании и через кожу. Повторный или длительный контакт вызывает сенсибилизацию кожи.

2,3-Пентандион. Бесцветная жидкость с характерным запахом. Пар тяжелее воздуха. Огнеопасна, смесь пар/воздух взрывоопасна.

Фурфурилацетат. Бесцветная жидкость со слабым запахом.

Метилацетат. Жидкость. Слабый наркотик, действует раздражающе на слизистые оболочки.

Фуран. Бесцветная жидкость с запахом хлороформа. Наркотик. Обладает слабым раздражающим действием. Имеет высокую степень кумуляции. Проникает через неповрежденную кожу.

2-Метилфуран. Легкоподвижная жидкость с эфирным запахом. Пары раздражают слизистые оболочки, вызывают угнетение центральной нервной системы и дистрофические изменения в печени. Всасывается через неповрежденную кожу.

Пиразин. Бесцветное кристаллическое вещество. Обладает гербицидными свойствами и антибиотической активностью.

Сокращения: CAS - численный идентификатор химических соединений, полимеров и др., внесенных в реестр Chemical Abstracts Service (он же CAS registry number, CAS number или CAS RN); характерист. ионы, m/z - наиболее интенсивные спектры для органического вещества, масс/заряд; ПДК_м.р. - предельно допустимая концентрация максимально разовая; ПДК_с.с. - предельно допустимая концентрация среднесуточная; ОБУВ - ориентировочные безопасные уровни воздействия.

Значения характеристик погрешности и ее составляющие представлены в табл. 2.

Измерение концентраций летучих органических веществ кофе основано на концентрировании их из воздуха на твердый полимерный сорбент, последующей термической десорбции, криогенном фокусировании в капилляре, газохроматографическом разделении на стеклянной капиллярной колонке с идентификацией по масс-спектрам.

Определению не мешают другие органические вещества.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

Примечание: Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.

При выполнении измерений массовой концентрации летучих органических веществ кофе соблюдают следующие требования:

7.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 [22], ГОСТ 12.1.007 [23], ГОСТ 12.1.004 [24], ГОСТ 31340 [25]. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны проводят в соответствии с ГОСТ 12.1.005 [22] и ГОСТ 31340 [25].

7.2. При работе с хромато-масс-спектрометром следует соблюдать требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 [26] и инструкцией по эксплуатации прибора.

7.3. При работе с сосудами, работающими под давлением, соблюдают правила их устройства и безопасной эксплуатации в соответствии с ПБ 03-576 [27].

7.4. Требования взрывобезопасности соблюдают в соответствии с ГОСТ 12.1.010 [28].

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- температура окружающего воздуха (22 +/- 2) °C;

- атмосферное давление от 84 кПа до 106 кПа;

- относительная влажность воздуха от 30 до 80%.

Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

- подготовка стеклянной посуды,

- подготовка стекловаты или стекловолокна,

- подготовка сорбционных трубок,

- подготовка хроматографической системы,

- приготовление растворов для градуировки,

- установление градуировочных характеристик,

- отбор проб.

Стеклянную посуду тщательно моют хромовой смесью (хромовую смесь готовят путем растворения 30 г дихромата калия в 140 см³ теплой дистиллированной воды с температурой 35 - 45 °C с последующим постепенным добавлением к водному раствору 40 см³ концентрированной серной кислоты), промывают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

Приготовление раствора серной кислоты (1:1). Мерным цилиндром отмеряют 50 см³ дистиллированной воды, выливают дистиллированную воду в плоскодонную колбу вместимостью 250 см³. Мерным цилиндром отмеряют 50 см³ концентрированной серной кислоты с концентрацией 99% и осторожно приливают кислоту в ту же плоскодонную колбу.

Стекловолокно или стекловату промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °C.

Сорбционную трубку заполняют полимерным сорбентом тенакс, закрывают концы тампонами из стекловаты, помещают в нагретую до 300 °C трубчатую электропечь и выдерживают в потоке гелия при скорости 15 см³/мин. в течение 24 ч. По окончании кондиционирования трубки с заглушенными концами помещают для хранения в промытый и тщательно просушенный эксикатор, на дно которого насыпан слой сухого силикагеля КСК, а по бокам расположены марлевые мешочки с активированным углем.

Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, нагревая в термостате хроматографа ступенчато с 70 до 250 °C в течение 2 ч, и выдерживают при 250 °C в течение суток. После охлаждения термостата до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к устройству сопряжения с масс-спектрометром. Записывают нулевую линию при параметрах проведения хроматографического анализа. При отсутствии флуктуации приступают к работе.

Градуировочные характеристики устанавливают с использованием градуировочных растворов фуран-2-альдегида, 2,3-бутандиона, 2,3-пентандиона, фурфурилацетата, метилацетата, фурана, 2-метилфурана и пиразина.

10.5.1. Приготовление исходного раствора 2,3-бутандиона и 2,3-пентандиона (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1 см³ 2,3-бутандиона (или 2,3-пентандиона) и помещают в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя массу навески вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу приливают 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества. Срок хранения рабочего раствора - 20 дней при температуре 5 °C.

10.5.2. Приготовление основного раствора 2,3-бутандиона и 2,3-пентандиона (с = 1,5 мг/см³). С помощью пипетки вместимостью 10 см³ отбирают 15 см³ исходного раствора 2,3-бутандиона или 2,3-пентандиона (п. 10.5.1), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 20 дней при температуре 5 °C.

10.5.3. Приготовление исходного раствора фуран-2-альдегида (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 0,9 см³ фуран-2-альдегида и помещают в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя массу навески вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу приливают 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества. Срок хранения исходного раствора - 20 дней при температуре 5 °C.

10.5.4. Приготовление основного раствора фуран-2-альдегида (с = 1,5 мг/см³). С помощью пипетки вместимостью 10 см³ отбирают 15 см³ исходного раствора фуран-2-альдегида (п. 10.5.3), вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 20 дней при температуре 5 °C.

10.5.5. Приготовление исходного раствора фурана и 2-метилфурана (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1 см³ фурана или 2-метилфурана и помещают в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя массу навески вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу приливают 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества. Срок хранения рабочего раствора - 10 дней в холодильнике при температуре (5 +/- 1) °C.

10.5.6. Приготовление основного раствора фурана и 2-метилфурана (с = 1,0 мг/см³). С помощью пипетки вместимостью 10 см³ отбирают 10 см³ исходного раствора фурана или 2-метилфурана (п. 10.5.5), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней при температуре 5 °C.

10.5.7. Приготовление исходного раствора пиразина (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1 см³ пиразина и помещают в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя массу навески вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу приливают 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества. Срок хранения - 10 дней при температуре 5 °C.

10.5.8. Приготовление основного раствора пиразина (с = 0,5 мг/см³). С помощью пипетки вместимостью 5 см³ отбирают 5 см³ исходного раствора пиразина (п. 10.5.7), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 20 дней при температуре 5 °C.

10.5.9. Приготовление исходного раствора метилацетата и фурфурилацетата (с = 10,0 мг/см³). Пипеткой вместимостью 1 см³ отбирают 1 см³ метилацетата или 0,9 см³ фурфурилацетата и помещают в предварительно взвешенную коническую колбу вместимостью 10 см³, взвешивают, точно определяя массу навески вещества, приливают 5 см³ этанола, сливают содержимое конической колбы в мерную колбу вместимостью 100 см³, повторно в коническую колбу приливают 5 см³ этанола, тщательно ополаскивают стенки колбы, сливают содержимое конической колбы в ту же мерную колбу, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Точно рассчитывают концентрацию вещества. Срок хранения исходного раствора - 10 дней при температуре 5 °C.

10.5.10. Приготовление основного раствора метилацетата и фурфурилацетата (с = 1,25 мг/см³). С помощью пипетки вместимостью 10 см³ отбирают 12,5 см³ исходного раствора метилацетата или фурфурилацетата (п. 10.5.9), помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают этанол до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения основного раствора - 10 дней при температуре 5 °C.

Градуировочную характеристику для каждого компонента устанавливают по градуировочным растворам методом абсолютной градуировки. Она выражает зависимость площадей пиков характеристических молекулярных ионов органических веществ: фуран-2-альдегида (m/z 96), 2,3-бутандиона (m/z 43), 2,3-пентандиона (m/z 43), фурфурилацетата (m/z 81), метилацетата (m/z 43), фурана (m/z 68), 2-метилфурана (m/z 82), пиразина (m/z 80) (безразмерные компьютерные единицы) на масс-фрагментограмме от их количества в мкг, нанесенного на сорбент, и строится по результатам пяти измерений каждого градуировочного раствора. Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 см³. Для этого в каждую колбу пипеткой вместимостью, указанной в табл. 3, вносят основной (или исходный) раствор соответствующего компонента в объеме, указанном в табл. 3, доводят объем до метки этанолом и перемешивают.

При построении градуировочной характеристики в сорбционную трубку, подготовленную по п. 10.3, предварительно вынув стекловату, вводят микрошприцем 2 мм³ соответствующего градуировочного раствора, закрывают стекловатой. Затем трубку помещают в термодесорбер.

Десорбцию адсорбированных веществ проводят при температуре 300 °C в потоке газа-носителя (гелия) в течение 5 мин. в криофокусирующую ловушку термодесорбера, с которой быстрым нагревом со скоростью 150 °C/мин. до температуры 300 °C с последующей выдержкой при этой температуре в течение 3 мин., вещества переносятся газом-носителем (гелием) непосредственно в капиллярную колонку газового хроматографа.

Градуировку детектора полного ионного тока хромато-масс-спектрометра проводят при следующих условиях:

На рисунке приведена хромато-масс-спектрограмма летучей фракции над модельной смесью летучих органических соединений, поступающих в воздух на разных этапах технологических процессов производства кофе.

На полученной хромато-масс-спектрограмме в автоматическом режиме рассчитывают значения площадей пиков характеристических молекулярных ионов органических соединений: фуран-2-альдегида (m/z 96), 2,3-бутандиона (m/z 43), 2,3-пентандиона (m/z 43), фурфурилацетата (m/z 81), метилацетата (m/z 43), фурана (m/z 68), 2-метилфурана (m/z 82), пиразина (m/z 80). По результатам анализа строят линейную градуировочную зависимость для каждого соединения. Каждую точку на графике получают в результате 5 измерений.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят перед выполнением измерений.

Образцами для контроля являются вновь приготовленные градуировочные растворы. Выбирают градуировочный раствор в середине диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если выполняется условие:

m_изм. и m_расч. - значения массы органического вещества, найденной по градуировочной зависимости, и расчетной, соответственно;

K_гр. - норматив контроля, K_гр. = 0,5 х , где

- границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется, то выполняют повторное измерение этого градуировочного раствора с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

При повторном получении результата, для которого не выполняется условие (1), выясняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль стабильности с использованием других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики прибор градуируют заново.

Отбор проб воздуха, содержащего компоненты кофе, проводят согласно ГОСТ 17.2.3.01 [29]. Воздух аспирируют с помощью электроаспиратора через сорбционную трубку со скоростью 0,2 дм³/мин. в течение 30 мин. (Примерный объем отбираемой пробы 6 дм³). Отбирают 2 параллельные пробы воздуха. Трубки с отобранными пробами закрывают пробками из фторопласта и помещают в металлический контейнер, предназначенный для транспортирования. По окончании отбора проб составляют протокол отбора проб. Срок хранения трубки с отобранной пробой в холодильнике при температуре плюс 5 °C - не более 2 недель.

При выполнении измерений массовой концентрации летучих органических веществ кофе выполняют следующие операции.

Перед проведением измерений пробу из сорбционной трубки переводят в фокусирующую трубку, для чего помещают сорбционную трубку в термодесорбер, нагревают в потоке гелия со скоростью 10 см³/мин. до 300 °C в течение 10 мин. В течение 10 мин. газ-носитель гелий полностью освобождает сорбционную трубку от сконцентрированных на ней веществ и переводит их в фокусирующую трубку. По завершении термодесорбции и фокусирования вещества поступают в капиллярную хроматографическую колонку.

Измерения проводят при условиях, приведенных в п. 10.6. На полученных хромато-масс-спектрограммах по временам удерживания характеристических молекулярных ионов фуран-2-альдегида (m/z 96), 2,3-бутандиона (m/z 43), 2,3-пентандиона (m/z 43), фурфурилацетата (m/z 81), метилацетата (m/z 43), фурана (m/z 68), 2-метилфурана (m/z 82), пиразина (m/z 80) и их масс-спектрам идентифицируют соединения и в автоматическом режиме определяют площадь пика характеристических молекулярных ионов каждого соединения. По полученным градуировочным характеристикам (п. 10.6) определяют количество каждого соединения в пробе.

12.1. Концентрации органических веществ кофе, содержащихся в воздухе в мг/м³ вычисляют по формуле (1):

m - масса органического вещества, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V₀ - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям, дм³.

Объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям (м³), рассчитывают по формуле (3):

V₁ - объем воздуха, отобранный для анализа, м³;

P - атмосферное давление в месте отбора, кПа;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

12.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (4):

X_max, X_min - максимальное и минимальное значения из полученных трех результатов параллельных определений массовой концентрации летучих органических веществ кофе, мг/м³;

X₁, X₂, X₃ - результаты параллельных определений массовой концентрации летучих органических веществ кофе, мг/м³;

CR_0,95 - значение критического диапазона, % (табл. 2).

12.3. Если условие (4) не выполняется, получают еще три результата в полном соответствии с данной методикой. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов шести определений, если выполняется условие (5):

X_max, X_min - максимальное и минимальное значения из полученных шести результатов параллельных определений массовой концентрации летучих органических веществ кофе, мг/м³;

CR_0,95 - значение критического диапазона для уровня вероятности P = 0,95 и n - результатов определений.

Для n = 6

- показатель повторяемости, % (табл. 1).

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями методики.

Результат измерений концентрации органических веществ кофе в воздухе C (мг/м³) оформляют протоколом в виде:

- среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми по п. п. 10.2, 10.3, массовая концентрация, мг/м³;

- границы относительной погрешности измерений, % (табл. 2).

В протоколе указывают дату проведения анализа, место отбора пробы, название лаборатории, юридический адрес организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6 [30], используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 [30]. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют причины этих отклонений, в т.ч. проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

1. ГОСТ 17.2.4.02-81 "Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ".

2. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

3. ГОСТ 7328-2001 "Гири. Общие технические условия".

4. ГОСТ 29227-91 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

5. ГОСТ 1770-74 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

6. ГОСТ 25336-82 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

7. ГОСТ 6359-75 "Барографы метеорологические анероидные. Технические условия".

8. ГОСТ 29224-91 Межгосударственный стандарт (ИСО 386-77) "Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения".

9. ТУ 4215-000-11696625-2003 "Аспираторы. Технические условия".

10. ТУ 311-00226253.026-2005 "Кабельные термоэлектрические теплопреобразователи (термопары типа ТХА, ТХК, ТНА и др.)".

11. ТУ 64-1-1411-72 "Шкафы сушильные. Технические условия".

12. ГОСТ 22340-89 "Аквадистилляторы медицинские электрические. Общие технические требования и методы испытаний".

13. ТУ 0271-001-45905715-02 "Гелий газообразный марка "60".

14. ГОСТ 19170-2001 Межгосударственный стандарт "Стекловолокно. Ткань конструкционного назначения. Технические условия".

15. ГОСТ 6217-74 "Уголь активный древесный дробленый. Технические условия".

16. ГОСТ 3956-76 "Силикагель технический. Технические условия".

17. ГОСТ 6709-72 "Вода дистиллированная. Технические условия".

18. ТУ 6-09-1710-77 "Этанол для хроматографии (этиловый спирт) химически чистый. Технические условия".

19. ГОСТ 4204-77 Межгосударственный стандарт "Реактивы. Кислота серная. Технические условия".

20. ГОСТ 4220 "Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия".

21. ГОСТ 10930-74 "Реактивы. Фурфурол. Технические условия".

22. ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны",

23. ГОСТ 12.1.007-76 Межгосударственный стандарт "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

24. ГОСТ 12.1.004-91 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

25. ГОСТ 31340-2007 "Предупредительная маркировка химической продукции".

26. ГОСТ 12.1.019-79 Межгосударственный стандарт "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

27. ПБ 03-576-03 "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

28. ГОСТ 12.1.010-76 Межгосударственный стандарт "Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность".

29. ГОСТ 17.2.3.01-86 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных пунктов".

30. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".