Полное меню
- Актуальное
законодательство - Интернет
и право- - Рассылка ''Закон есть закон''
- - Форум сайта (архив)
- - Законодательство
- - Судебная практика (необычная)
- - Судебная практика (авторская)
- - Процедура UDRP и и решения WIPO
- - Книги серии ''Интернет и Право''
- - Книги в открытом доступе
- - Учебный курс ''Интернет и Право''
- - Учебный курс ''Доменные споры''
- - Литература по ''Интернет и Право''
- - Литература по интел. собственности
- - Научный уголок (работы гостей)
- - Авторские публикации
- Информационные
материалы - ЮРИДИЧЕСКИЕ
УСЛУГИ- - Перечень юридических услуг
- - Карта юридических услуг
- - Юридическая консультация
- - Доменные споры (RU), авторское право
- - Международный суд по доменам (COM)
- - Защита прав на маркетплейсе (WB, Ozon)
- - Защита прав в соцсетях (Vk, Ok, FB)
- - Купля-продажа домена, сайта, ПО
- - Досудебное урегулирование конфликта
- - Защита чести и деловой репутации
- - Отмена блокировки сайта/домена РКН
- - ФАС: товарные знаки, авторское право
- - Регистрация ПО/сайта (Роспатент)
- - Юридическая проверка домена
- - Нотариальное заверение сайтов
- - Способы и формы оплаты услуг
- - Мы в СМИ
- - О компании, клиенты
- - Наши дела и победы
- - Контакты и реквизиты
- Информация
о сайте -
ОписаниеИсточник публикации М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2011 Сборник "Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды" (МУК 4.1.2758 - 4.1.2767-10) Примечание к документу Документ введен в действие с 17 декабря 2010 года. Название документа "МУК 4.1.2767-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций флуоксастробина, клотианидина, протиоконазола и тебуконазола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 17.11.2010) "МУК 4.1.2767-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций флуоксастробина, клотианидина, протиоконазола и тебуконазола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами. Методические указания"
|
ИС NORMPROD: примечание. В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: ПБ 03-576-03 имеет название "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением". |
4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом и жидкостном хроматографах, освоивших данную методику и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.
К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;
- выполнение измерений на газовом и жидкостном хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам.
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижных фаз для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографических колонок, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочных характеристик, подготовка концентрирующих патронов C18 Sep Pak, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.
7.1.1. Ацетон
Ацетон перегоняют над небольшим количеством калия марганцовокислого и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.
7.1.2. Ацетонитрил
Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 куб. дм ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 куб. дм ацетонитрила 10 г карбоната калия).
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 370 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды и 630 куб. см ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 780 куб. см бидистиллированной или деионизованной воды и 220 куб. см ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
7.2.3.1. Приготовление 0,02 М раствора ортофосфорной кислоты
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 1,36 куб. см ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.
7.2.3.2. Подготовка подвижной фазы N 3
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 400 куб. см 0,02 М ортофосфорной кислоты, добавляют 600 куб. см ацетонитрила, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
Промывают каждую колонку соответствующей подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 1 куб. см/мин. до установления стабильной базовой линии.
и растворов внесения
7.4.1.1. Градуировочные растворы и растворы внесения флуоксастробина
7.4.1.1.1. Исходный раствор флуоксастробина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г флуоксастробина, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение 3 месяцев.
Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.1.1.2. Раствор N 1 флуоксастробина для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора флуоксастробина с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1.1.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор N 1 хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".
7.4.1.1.3. Рабочие растворы N 2 - 5 флуоксастробина для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.1.1.2), доводят до метки подвижной фазой N 1, приготовленной по п. 7.2.1, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией 0,05; 0,1; 0,2 и 0,5 мкг/куб. см, соответственно.
Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 5 °C в течение 10 дней.
7.4.1.2. Градуировочные растворы и растворы внесения клотианидина
7.4.1.2.1. Исходный раствор клотианидина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,0100 г клотианидина, добавляют 50 - 70 куб. см ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.
Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.1.2.2. Раствор N 1 клотианидина для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора клотианидина с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1.2.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".
7.4.1.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 клотианидина для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,5 и 5,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.1.2.2), доводят до метки подвижной фазой N 2, приготовленной по п. 7.2.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 мкг/куб. см, соответственно.
Рабочие растворы хранятся в холодильнике при температуре 4 - 5 °C в течение 2 недель.
7.4.1.3. Градуировочные растворы и растворы внесения протиоконазола
7.4.1.3.1. Исходный раствор протиоконазола для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,0100 г протиоконазола, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение месяца.
Растворы N 1 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.
7.4.1.3.2. Раствор N 1 протиоконазола для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора протиоконазола с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.4.1.3.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.
Градуировочный раствор N 1 хранят в морозильной камере при температуре -18 °C в течение месяца.
Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".
7.4.1.3.3. Рабочие растворы N 2 - 5 протиоконазола для градуировки (концентрация 0,05 - 0,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0 и 5,0 куб. см градуировочного раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.4.1.3.2), доводят до метки подвижной фазой N 3, приготовленной по п. 7.2.3, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией протиоконазола 0,05; 0,1; 0,2 и 0,5 мкг/куб. см, соответственно.
Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 5 °C в течение суток.
7.4.2.1. Исходный раствор тебуконазола для градуировки (концентрация 1 мг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,1 г тебуконазола, растворяют в 40 - 50 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.
Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 3 месяцев.
7.4.2.2. Раствор N 1 тебуконазола для градуировки и внесения (концентрация 50 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5 куб. см исходного раствора тебуконазола с концентрацией 1 мг/куб. см (п. 7.4.2.1), разбавляют ацетоном до метки.
Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 3 месяцев.
7.4.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 тебуконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,25 - 2,5 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5, 1,0; 2,0 и 5,0 куб. см градуировочного раствора N 1 тебуконазола с концентрацией 50 мкг/куб. см (п. 7.4.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией тебуконазола 0,25; 0,5; 1,0 и 2,5 мкг/куб. см, соответственно.
Растворы хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 20 дней.
Растворы тебуконазола N 1 - 5 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".
Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площадей пиков в мкВ x с (флуоксастробин, клотианидин) или в относительных единицах (протиоконазол) от концентрации флуоксастробина, клотианидина или протиоконазола в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по соответствующим 4-м растворам для градуировки N 2 - 5, приготовленным по п. п. 7.4.1.1.3, 7.4.1.2.3 или 7.4.1.3.3.
В инжектор хроматографа вводят по 20 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п.п. 7.5.1.1.1, 7.5.1.1.2 или 7.5.1.1.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков соответствующего действующего вещества.
Градуировочные графики проверяют ежедневно по анализу одного из градуировочных растворов. Если значение площади отличается более, чем на 11% от данных, заложенных в соответствующую градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.5.1.1. Условия хроматографирования
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.
Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Zorbax SB-C8, зернением 5 мкм
Температура колонки: комнатная
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм
Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (63:37, по объему)
Рабочая длина волны: 254 нм
Ориентировочное время выхода флуоксастробина: 7,85 - 7,98 мин.
Линейный диапазон детектирования: 1 - 10 нг
Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Symmetry(R) C18, зернением 5 мкм
Температура колонки: комнатная
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм
Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (22:78, по объему)
Рабочая длина волны: 270 нм
Ориентировочное время выхода клотианидина: 5,9 - 6,1 мин.
Линейный диапазон детектирования: 1 - 10 нг
Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Кромасил 100 C18, зернением 8 мкм
Температура колонки: комнатная
Объем вводимой пробы: 20 куб. мм
Скорость потока элюента: 1,0 куб. см/мин.
Подвижная фаза: 0,02 М ортофосфорная кислота-ацетонитрил (40:60, по объему)
Рабочая длина волны: 213 нм
Ориентировочное время выхода протиоконазола: 9,6 - 9,8 мин.
Линейный диапазон детектирования: 1 - 10 нг
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ x с) от концентрации тебуконазола в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки, приготовленным по п. 7.4.2.3.
В испаритель хроматографа вводят по 2 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.5.2.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков действующего вещества.
Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 11% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:
Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный термоионным детектором.
7.5.2.1.1. Колонка капиллярная VF-5ms, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.
Температура детектора: 300 °C
испарителя: 260 °C.
Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 180 °C, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температуры 270 °C.
Скорость газа 1 (азот): 26,421 см/с, давление 60 кПа, поток 1,106 куб. см/мин.
Газ 2: деление потока 1:6,0.
Скорость воздуха 200 куб. см/мин.; водорода 12 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем: 2 куб. мм.
Ориентировочное время выхода тебуконазола: 13,515 - 15,571 мин.
7.5.2.1.2. Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.
Температура детектора: 300 °C
испарителя: 240 °C
колонки: 230 °C.
Скорость газа 1 (азот): 25 см/с, давление 12,808 кПа, поток 3,4012 куб. см/мин.
Газ 2: деление потока 1:2,94; сброс 10 куб. см/мин.
Скорость воздуха 200 куб. см/мин.; водорода 12,5 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем: 2 куб. мм.
Ориентировочное время выхода тебуконазола: 6,0 мин.
7.5.2.1.3. Колонка капиллярная ZB-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.
Температура детектора: 300 °C
испарителя: 270 °C.
Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 250 °C, выдержка 30 с, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 280 °C.
Скорость газа 1 (азот): 31,652 см/с, давление 80 кПа, поток 1,247 куб. см/мин.
Газ 2: деление потока 1:8; сброс 10 куб. см/мин.
Скорость воздуха 200 куб. см/мин.; водорода 12 куб. см/мин.
Хроматографируемый объем: 2 куб. мм.
Ориентировочное время выхода тебуконазола: 8 мин. 24 с.
Линейный диапазон детектирования: 0,5 - 5,0 нг.
Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значение площади отличается более чем на 11% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.
7.6.1. Приготовление 0,05%-ного раствора уксусной кислоты
В мерную колбу вместимостью 1000 куб. см помещают 300 - 400 куб. см дистиллированной воды, вносят 0,5 куб. см ледяной уксусной кислоты, перемешивают, доводят водой до метки, вновь перемешивают.
7.6.2. Кондиционирование концентрирующего
патрона C18 Sep Pak
Концентрирующий патрон промывают с помощью медицинского шприца или разряжения, создаваемого водоструйным насосом, 2 куб. см метанола со скоростью прохождения растворителя через патрон 1 - 2 капли в секунду, затем 5 куб. см 0,05% уксусной кислоты. Патрон готовят непосредственно перед использованием для концентрирования образца.
Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.
Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом (определение флуоксастробина, клотианидина и протиоконазола) или ацетоном (определение тебуконазола) порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
7.8.1. Приготовление раствора натрия углекислого
с массовой долей 5%
Навеску (25 +/- 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.
7.8.2. Подготовка салфеток для проведения смыва
Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 x 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.
Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", пункт 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".
Отбирают 2 серии проб воздуха: одна серия - для измерения концентраций флуоксастробина, клотианидина и протиоконазола, 2-я - для измерения концентраций тебуконазола.
8.1. Отбор и хранение проб воздуха для измерения
концентраций флуоксастробина, клотианидина и протиоконазола
Воздух с объемным расходом 2 - 4 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель. Для измерения концентрации веществ на уровне предела обнаружения (0,05 мг/куб. м) необходимо отобрать 50 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в морозильной камере при температуре -18 °C - 60 дней.
8.2. Отбор и хранение проб воздуха для измерения
концентраций тебуконазола
Воздух с объемным расходом 2 - 4 куб. дм/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения концентрации тебуконазола на уровне предела обнаружения (0,05 мг/куб. м) необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 5 °C - 20 дней, в морозильной камере при температуре -18 °C - 60 дней.
Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).
До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.
Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 куб. см в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.
Отбирают 2 серии смывов: одна серия - для измерения концентраций тебуконазола, флуоксастробина и клотианидина, 2-я - для измерения концентраций протиоконазола.
Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в морозильной камере при температуре -18 °C - 60 дней.
клотианидина и протиоконазола
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 100 куб. см, заливают 15 куб. см ацетонитрила, помещают на встряхиватель, установленный в затемненном помещении, на 30 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой, в цилиндр с пришлифованной пробкой вместимостью 25 куб. см. Фильтр обрабатывают новой порцией ацетонитрила объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе 20 мин., экстракты объединяют.
Общий объем экстракта в цилиндре доводят до 25 куб. см ацетонитрилом, тщательно перемешивают. Отбирают 2 аликвоты объемом 2 куб. см, переносят в 2 градуированные пробирки.
В первую пробирку добавляют 2 куб. см подвижной фазы N 3, приготовленной по п. 7.2.3, перемешивают и анализируют на содержание протиоконазола при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.1.3.
Во вторую пробирку добавляют 2 куб. см подвижной фазы N 1, приготовленной по п. 7.2.1, перемешивают и последовательно анализируют на содержание флуоксастробина и клотианидина при условиях хроматографирования, указанных в п.п. 7.5.1.1.1 и 7.5.1.1.2, соответственно.
Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 20 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 10 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 5 мин.
Объединенный экстракт упаривают в круглодонной колбе вместимостью 150 куб. см на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см ацетона и анализируют на содержание тебуконазола при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.2.1.
Пробу смыва сливают (через воронку) в цилиндр с пришлифованной пробкой вместимостью 50 куб. см, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в цилиндр с пришлифованной пробкой, тщательно отжимают и промывают 5 куб. см этилового спирта, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба. Измеряют объем объединенного экстракта, переносят его в колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 250 куб. см, разбавляют дистиллированной водой в соотношении 1:9 (1 часть этанола + 9 частей воды), добавляют 0,05 куб. см ледяной уксусной кислоты и перемешивают.
Подготовленную пробу вносят с помощью медицинского шприца или разряжения, водоструйным насосом, на концентрирующий патрон C18 Sep Pak, подготовленный по п. 7.6 со скоростью пропускания раствора 1 - 2 капли в секунду. Операцию осуществляют в затемненном помещении. После нанесения пробы патрон промывают 5 куб. см смеси ацетонитрил-0,05% уксусная кислота (2:8, по объему), элюат отбрасывают. Вещество элюируют с патрона 2 куб. см смеси ацетонитрил-0,05% уксусная кислота (9:1, по объему), собирая элюат в градуированную пробирку с пришлифованной пробкой, перемешивают и анализируют на содержание протиоконазола при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.1.1.3.
флуоксастробина и клотианидина
Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.
Объединенный раствор упаривают в круглодонной колбе вместимостью 150 куб. см на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см ацетона и анализируют на содержание тебуконазола при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.2.1.
Пробу после газохроматографического анализа упаривают, остаток растворяют в 2 куб. см подвижной фазы N 1 (подготовленной по п. 7.2) и последовательно анализируют на содержание флуоксастробина и клотианидина при условиях хроматографирования, указанных в п.п. 7.5.1.1.1 и 7.5.1.1.2, соответственно.
Пробы вводят в соответствующий хроматограф не менее двух раз. Устанавливают площади пиков каждого вещества, с помощью градуировочного графика определяют их концентрации в хроматографируемом растворе.
Образцы, дающие пики, большие, чем соответствующий градуировочный раствор с максимальной концентрацией, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).
Концентрацию каждого вещества в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:
C x W x K
X = ---------,
V
t
где:
C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по
соответствующему градуировочному графику в соответствии с величиной площади
хроматографического пика, мкг/куб. см;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;
K - коэффициент, учитывающий разбавление экстракта перед
хроматографированием (K = 1 для тебуконазола, K = 2 для протиоконазола,
флуоксастробина и клотианидина, обусловлен разбавлением аликвоты экстракта
в 2 раза);
V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
t
стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °C), куб. дм.
R x P x ut
V = ----------,
t 273 + T
где:
T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;
P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t - длительность отбора пробы, мин.;
R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):
2 x |X - X | x 100
1 2
(X + X )
1 2
где:
X , X - результаты параллельных определений, мг/куб. м;
1 2
r - значение предела повторяемости (табл.), при этом r = 2,8 сигма .
r
Таблица
КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ, ПОВТОРЯЕМОСТИ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
?Опреде- ?Диапазон ?Характе- ?Норматив ?Стандарт- ?Предел ?Предел ?
?ляемое ?определяе-?ристика ?оперативно-?ное ?повторя-?воспроиз- ?
?вещество?мых кон- ?погреш- ?го контроля?отклонение?емости, ?водимости,?
? ?центраций,?ности, ?точности, ?повторя- ?r, мг/ ?R, ?
? ?мг/куб. м,?+/- сигма,?К, ?емости, ?куб. м, ?мг/куб. м,?
? ?мкг/смыв ?%, ?мг/куб. м, ?сигма , ?мкг/смыв?мкг/смыв, ?
? ? ?P = 0,95 ?мкг/смыв, ? r ? ?(P = 0,95,?
? ? ? ?(P = 0,95, ?мг/куб. м,? ?m = 2) ?
? ? ? ?m = 2) ?мкг/смыв ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Воздух рабочей зоны ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _ ? _ ?
?Флуокса-?0,05 - 0,5?18 ?0,21 x X ?0,036 x X ?0,10 x X?0,12 x X ?
?стробин ?мг/куб. м ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _ ? _ ?
?Клотиа- ?0,05 - 0,5?19 ?0,21 x X ?0,048 x X ?0,13 x X?0,15 x X ?
?нидин ?мг/куб. м ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _ ? _ ?
?Протио- ?0,05 - 0,5?18 ?0,21 x X ?0,034 x X ?0,10 x X?0,12 x X ?
?коназол ?мг/куб. м ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _ ? _ ?
?Тебуко- ?0,05 - 0,5?19 ?0,21 x X ?0,040 x X ?0,11 x X?0,13 x X ?
?назол ?мг/куб. м ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Смывы с кожных покровов ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _? _ ?
?Флуокса-?0,1 - 1,0 ?22 ?0,22 x X ?0,049 x X ?0,11 x X?0,17 x X ?
?стробин ?мкг/смыв ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _? _ ?
?Клотиа- ?0,1 - 1,0 ?19 ?0,19 x X ?0,050 x X ?0,12 x X?0,17 x X ?
?нидин ?мкг/смыв ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _? _ ?
?Протио- ?0,1 - 1,0 ?24 ?0,24 x X ?0,052 x X ?0,05 x X?0,18 x X ?
?коназол ?мкг/смыв ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? ? ? _ ? _ ? _? _ ?
?Тебуко- ?0,5 - 0,5 ?16 ?0,16 x X ?0,026 x X ?0,06 x X?0,08 x X ?
?назол ?мкг/смыв ? ? ? ? ? ?
???????????????????????????????????????????????????????????????????????????
_
X - массовая концентрация анализируемого компонента в пробе, X -
среднее значение (мг/куб. м, мкг/смыв).
При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
Концентрацию каждого вещества в пробе смыва X, мкг/смыв, рассчитывают по формуле:
X = C x W,
где:
C - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по соответствующему градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/куб. см;
W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см.
Примечание: Идентификация и расчет концентрации веществ в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.
Результат количественного анализа представляют в виде:
_
- результат анализа X в мг/куб. м или мкг/смыв (с указанием площади
смыва в кв. см), характеристика погрешности дельта, % (табл.), P = 0,95 или
_
(X +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м (мкг/смыв, площадь смыва, кв. см), P = 0,95,
где:
_
X - среднее арифметическое результатов определений, признанных
приемлемыми, мг/куб. м (мкг/смыв);
ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/куб. м (мкг/смыв);
дельта x X
ДЕЛЬТА = ----------,
100
где дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл.), %.
Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
Если содержание веществ менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:
"содержание флуоксастробина, клотианидина и протиоконазола в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,05 мг/куб. м; в пробе смыва - менее 0,1 мкг/смыв" <*>.
--------------------------------
<*> - 0,05 мг/куб. м; 0,1 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 50 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см), соответственно.
"содержание тебуконазола в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0,05 мг/куб. м; смыва - менее 0,5 мкг/смыв" <*>.
--------------------------------
<*> - 0,05 мг/куб. м; 0,5 мкг/смыв - пределы обнаружения при отборе 10 куб. дм воздуха рабочей зоны; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 куб. см), соответственно.
Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".
13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.
13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.
Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и
смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры
выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать
удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике,
фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора
проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части,
первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и
получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть
делают добавку анализируемого компонента (величина добавки X должна
д
соответствовать 50 - 150% от содержания компонента в пробе, общая
концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и
анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат
анализа рабочей пробы с добавкой - X'. Результаты анализа исходной рабочей
пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X') получают в условиях повторяемости
(один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии
реактивов и т.д.).
Решение об удовлетворительности процедуры анализа принимают при
выполнении условия:
д
_
Воздух рабочей зоны: K = 0,21 x X.
_
Смывы с кожи: K = 0,21 x X - флуоксастробин,
_
K = 0,19 x X - клотианидин,
_
K = 0,24 x X - протиоконазол,
_
K = 0,16 x X - тебуконазол.
_
X = 1/2(X + X' - X ),
д
где:
X, X' - результаты измерений исходной рабочей пробы и пробы с
добавкой, соответственно (мг/куб. м, мкг/смыв);
X - величина добавки (мг/мкуб., мкг/смыв);
д
K - норматив оперативного контроля точности (в соответствии с
диапазоном концентраций, табл.), мг/куб. м, мкг/смыв.
При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:
Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):
1 2
_
Воздух рабочей зоны: R = 0,12 x X - флуоксастробин,
_
R = 0,15 x X - клотианидин,
_
R = 0,12 x X - протиоконазол,
_
R = 0,13 x X - тебуконазол.
_
Смывы с кожи: R = 0,17 x X - флуоксастробин,
_
R = 0,17 x X - клотианидин,
_
R = 0,18 x X - протиоконазол,
_
R = 0,08 x X - тебуконазол.
_ 1
X = - (X + X ),
2 1 2
где:
X1, X2 - результаты измерений в двух разных лабораториях (мг/куб. м, мкг/смыв);
R - предел воспроизводимости (табл.), мг/куб. м, мкг/смыв.
Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/3/muk_4_80918.html
На правах рекламы:
|
© Антон Серго, 1998-2026.
|
Разработка сайта |
|