"МУК 4.1.2663-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций пендиметалина в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2010)

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены имени Ф.Ф. Эрисмана.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10.06.2010 N 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 02.08.2010.

4. Вводятся в действие с 1 октября 2010 г.

5. Введены впервые.

Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации пендиметалина в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,0064 - 0,064 мг/куб. м.

N-(1-этилпропил)-2,6-динитро-3,4-ксилидин (IUPAC).

Структурная формула (не приводится).

Мол. масса 281,3.

Кристаллическое вещество желто-оранжевого цвета. Плотность 1,19 (при 25 °С). Температура плавления 54 - 58 °С. Давление паров при 25 °С: 4,0 мПа. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей - бензоле, толуоле, хлороформе, дихлорметане. Слабо растворим в петролейном эфире. Растворимость в ацетоне - 700; ксилоле - 628, гептане - 138, изопропаноле - 77 г/куб. дм (при 26 °С). Растворимость в воде - 0,3 мг/куб. дм, кукурузном масле - 148 г/куб. дм.

Область применения препарата:

Пендиметалин - селективный гербицид для борьбы с однолетними двудольными и злаковыми сорными растениями.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,008 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентраций пендиметалина выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование пендиметалина из воздушной среды осуществляют в два последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера, заполненных 10 куб. см этилового спирта.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг. Средняя полнота извлечения - 90,85%.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7.1 (очистка растворителей).

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов Рыхтера, отбор проб.

7.1.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.2. Очистка гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2.1. Исходный раствор пендиметалина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г пендиметалина, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более 3-х месяцев.

7.2.2. Раствор N 1 для внесения (концентрация 10,0 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают раствор N 1 с концентрацией пендиметалина 10,0 мкг/куб. см.

Хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 30-ти дней.

7.2.3. Рабочие растворы N 2 - 5 пендиметалина для градуировки и внесения (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 2 - 5 с концентрацией пендиметалина 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см. Данные растворы используют при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".

Растворы N 2 - 5 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 14-ти дней.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации пендиметалина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пиков, на основании которых строят градуировочную зависимость. Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 16% от параметров градуировочной характеристики, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором.

Колонка капиллярная НР-35 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 160 °С, выдержка 1 мин., нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка 9 мин.

Скорость газа 1 (азот): 30,87 куб. см/сек., давление 68,3 кПа, поток 1,4 куб. см/мин.

Газ 2 (азот): деление потока 1:10, сброс 14 куб. см/мин.

Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.

Ориентировочное время выхода пендиметалина: ~ 12 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 1,0 нг.

В поглотительные приборы Рыхтера помещают по 10 куб. см этилового спирта, два поглотительных сосуда соединяют последовательно, герметизируют заглушками.

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".

Воздух аспирируют с объемным расходом 0,5 куб. дм/мин. через два последовательно соединенных поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 10 куб. см этилового спирта.

Для измерения концентрации пендиметалина на уровне 0,8 ОБУВ необходимо отобрать 16 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, герметизированных заглушками, в холодильнике при температуре 4 - 6 °С - 30 дней.

Содержимое поглотительных приборов переносят в круглодонную колбу на 100 куб. см, поглотители дополнительно обмывают еще 2 - 3 куб. см этилового спирта, который также переносят в колбу, растворитель упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 куб. см гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию пендиметалина в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор 1,0 мкг/куб. см, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз).

Концентрацию пендиметалина в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

где:

T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t - длительность отбора пробы, мин.;

R - коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

Результат количественного анализа представляют в виде:

ДЕЛЬТА - граница абсолютной погрешности, мг/куб. м;

дельта - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, таблица), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание пендиметалина в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0064 мг/куб. м <*>".

--------------------------------

<*> 0,0064 мг/куб. м - предел обнаружения при отборе 16 куб. дм атмосферного воздуха.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-(1-6)-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

12.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

12.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

Если выполняется условие (3), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".