"МУК 4.1.2588-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций оксифлуорфена в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 26.03.2010)

1. Разработаны ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана" Роспотребнадзора.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 N 3).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 26 марта 2010 г.

4. Введены в действие с 26 марта 2010 г.

5. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации оксифлуорфена в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,0008 - 0,008 мг/куб. м.

2-Хлор-альфа,альфа,альфа-трифтор-n-толил-3-этокси-4-нитрофениловый эфир:

Структурная формула (не приводится).

М.в. 361,7

Оранжевое кристаллическое вещество, температура плавления 84 - 85 °C. Давление паров 0,0267 мПа (при 25 °C). Растворимость в воде 0,116 мг/л (25 °C). Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Устойчив при нагревании, при действии разбавленных кислот и щелочей при комнатной температуре не разлагается.

Краткая токсикологическая характеристика

Область применения

Оксифлуорфен применяется как гербицид для борьбы с сорными двудольными и злаковыми растениями. Рекомендуется опрыскивание почвы ранней весной до начала вегетации культуры, а также обработка по вегетирующим сорным растениям поздней весной или осенью.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25,0%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентраций оксифлуорфена выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование оксифлуорфена из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр "синяя лента" + фильтр из пенополиуретана (ППУ), экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,02 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 96,45%.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7.1 (очистка).

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров "синяя лента" и ППУ, отбор проб.

7.1.2. Очистка гексана. Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.2.1. Исходный раствор оксифлуорфена для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г оксифлуорфена, растворяют в 50 - 60 куб. см гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C не более 3 месяцев.

7.2.2. Раствор N 1 оксифлуорфена для градуировки (концентрация 10,0 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10,0 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают раствор N 1 с концентрацией оксифлуорфена 10,0 мкг/куб. см.

7.2.3. Раствор N 2 для градуировки (концентрация 2 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 10 куб. см раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают раствор N 2 с концентрацией оксифлуорфена 2,0 мкг/куб. см.

7.2.4. Рабочие растворы N 3 - 6 оксифлуорфена для градуировки (концентрация 0,02 - 0,2 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1; 2; 5 и 10 куб. см раствора N 2 с концентрацией 2 мкг/куб. см (п. 7.2.3), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 6 с концентрацией оксифлуорфена 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/куб. см.

Данные растворы используются при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено - найдено".

Растворы N 1 - 6 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °C в течение 14 дней.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ x с) от концентрации оксифлуорфена в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков, на основании которых строят градуировочную зависимость. Градуировочные характеристики проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 12% от параметров градуировочной характеристики, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором.

Колонка капиллярная DB-1701 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 220 °C, выдержка 2 мин., нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температуры 240 °C, выдержка 3 мин., нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температуры 270 °C, выдержка 2 мин.

Скорость газа 1 (азот): 37,703 см/с, давление 92 кПа, поток 1,651 куб. см/мин.

Газ 2: деление потока 1:7,0; сброс 11,6 куб. см/мин.

Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.

Ориентировочное время выхода оксифлуорфена: 7,8 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,02 - 0,2 нг.

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем очищенным ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 2,5 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных фильтра "синяя лента" и фильтра ППУ, помещенных в фильтродержатель.

Для измерения концентрации оксифлуорфена на уровне предела обнаружения необходимо отобрать 50 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °C - 14 дней.

Экспонированные фильтры ("синяя лента" и фильтр ППУ) переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площади пиков действующего вещества, находят среднее значение, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию оксифлуорфена в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор 0,2 мкг/куб. см, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз).

Концентрацию оксифлуорфена в пробе воздуха (X), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

где:

T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t - длительность отбора пробы, мин.;

R - коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.

Результат количественного анализа представляют в виде:

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание оксифлуорфена в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0008 мг/куб. м" <*>.

--------------------------------

<*> 0,0008 мг/куб. м - предел обнаружения при отборе 50 куб. дм атмосферного воздуха.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".