"МУК 4.1.2256-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диметилсульфоксида (ДМСО) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 17.08.2007)

1. Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 21.06.2007).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725 (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем диметилсульфоксида (ДМСО) методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 5,0 - 50,0 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула:

2.3. Молекулярная масса: 78,13.

2.4. Регистрационный номер CAS: 67-68-5.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика: Малотоксичен. В картине отравления (большими дозами) преобладают явления угнетения центральной нервной системы. Вызывает гемолиз и гемоглобинурию. Способен проникать через все биологические барьеры; усиливает проникновение через них других химических и лекарственных веществ. Класс опасности четвертый.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) ДМСО в воздухе рабочей зоны - 20 мг/куб. м.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующего диапазона измерений.

Значения показателей точности методики используют при: оформлении результатов, выдаваемых лабораторией, оценке деятельности лаборатории на качество проведения испытаний; оценке возможности использования результатов при реализации методики в конкретной лаборатории.

Измерение массовой концентрации ДМСО в воздухе рабочей зоны выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха осуществляется с концентрированием на фильтр АФА-ХА-10 и в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения содержания ДМСО в хроматографируемом объеме пробы - 0,005 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации ДМСО в воздухе - 10 мг/куб. м при отборе 7,5 куб. дм воздуха.

Метод селективен для производства синтетических волокон в присутствии сопутствующих веществ. Определению не мешают диметилформамид, диметилацетамид, нитрил акриловой кислоты, метиловый эфир акриловой кислоты.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа необходимо соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.3. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МРа (150 кгс/куб. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (Утверждены Постановлением Госгортехнадзора России N 91 от 11.06.2003 и ГОСТ 12.2.085-2002). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, изучивших методику выполнения измерений и владеющих техникой работы на используемых при этом средствах измерений и оборудовании.

8.1. При проведении измерений в лаборатории должны быть выполнены следующие условия:

- температура окружающего воздуха (20 +/- 5) °С;

- относительная влажность не более 80% при температуре воздуха 25°;

- атмосферное давление (84 - 106) кПа.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку измерительной аппаратуры, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Приготовление основного стандартного раствора N 1 ДМСО в дистиллированной воде.

Основной стандартный раствор N 1 ДМСО готовят весовым методом. Взвешивают мерную колбу вместимостью 50 куб. см с 10 куб. см дистиллированной воды, вносят несколько капель ДМСО и снова взвешивают. По разности результатов взвешивания определяют навеску вещества Q, мкг. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

9.1.2. Рабочий стандартный раствор N 2 ДМСО с массовой концентрацией 50 мкг/куб. см готовят разбавлением X куб. см основного стандартного раствора N 1 дистиллированной водой в колбе вместимостью 100 куб. см. Величину X вычисляют по формуле:

Раствор устойчив в течение 1 недели в холодильнике.

9.1.3. Градуировочные растворы ДМСО в дистиллированной воде с концентрацией от 5 до 50 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением рабочего стандартного раствора N 2 в мерных колбах вместимостью 25 куб. см.

Хроматограф и хроматографическую колонку готовят к работе согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика от концентрации ДМСО, устанавливают методом абсолютной градуировки по серии растворов. Серию, состоящую из пяти градуировочных растворов и холостой пробы, готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого в соответствии с таблицей N 2 в каждую колбу вносят соответствующий объем рабочего стандартного раствора N 2 с концентрацией ДМСО 50 мкг/куб. см и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 дня.

Для построения градуировочной характеристики по 1 куб. мм каждого раствора вводят с помощью шприца в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

По полученным данным строят градуировочную характеристику, откладывая по оси абсцисс массовую концентрацию ДМСО в мкг/куб. см, по оси ординат - соответствующие ей значения площади пика ДМСО, кв. см. Градуировочную характеристику проверяют один раз в смену, а также после замены узлов хроматографа. Для этого в хроматограф вводят пробу градуировочного раствора с минимальной концентрацией ДМСО и выполняют измерения в точном соответствии с прописью методики. Относительное допускаемое расхождение максимального и минимального значений площадей пиков определяемого компонента (ДМСО) составляет 10%.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки с минимальной массовой концентрацией определяемого компонента (ДМСО) следующего условия:

При невыполнении этого условия прибор переградуируют.

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", п. 2 контроль соответствия максимальным ПДК.

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с фильтром АФА-ХА-10 и два поглотителя с пористой пластинкой, содержащие по 5 куб. см дистиллированной воды. Для измерения 0,5 ПДК ДМСО следует отобрать 7,5 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб одни сутки в холодильнике.

После отбора пробы фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, заливают содержимым поглотительных приборов и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Фильтр отжимают, раствор переносят в стакан. Затем фильтр повторно обрабатывают 5 куб. см дистиллированной воды. Экстракты объединяют. Степень десорбции с фильтра - 98%.

1 куб. мм полученного экстракта вводят в хроматограф микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму пробы в условиях п. 9.3.

По полученным значениям площадей пиков ДМСО по градуировочной характеристике находят массовую концентрацию ДМСО в экстракте пробы в мкг/куб. см. Проводят два параллельных определения раствора пробы. Результаты измерения следует выражать тремя значащими цифрами.

Если концентрация ДМСО в растворе пробы превышает 50 мкг/куб. см (50 мг/куб. м в воздухе), то его разбавляют таким образом, чтобы концентрация разбавленного раствора была в пределах от 5 до 50 мкг/куб. см.

Массовую концентрацию ДМСО в воздухе рабочей зоны С (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

Результат измерения (C) в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

где ДЕЛЬТА - показатель точности методики. Значения показателя точности методики рассчитываются по формуле:

Значения дельта приведены в табл. 1.

Примечание - при представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают: количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерения; способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана параллельных определений).

В случае если ДМСО в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация ДМСО в воздухе рабочей зоны менее 5,0 мг/куб. м (более 50 мг/куб. м)".

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образца для контроля.

Образцы для контроля представляют собой объединенные экстракты с добавкой определяемого компонента.

При невыполнении этого условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Время проведения анализа 6 проб, включая отбор проб, 2 ч 30 мин.

Методика выполнения измерения разработана: ЗАО Алгама НИЦ "ЭКОС", Москва; Испытательный центр ФГУП "ВНИИСВ", г. Тверь.