"МУК 4.1.2386-08. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций этоксилата изодецилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом тонкослойной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.07.2008)

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 3 апреля 2008 г. N 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 июля 2008 г.

4. Введены в действие с 6 сентября 2008 г.

5. Введены впервые.

Настоящие Методические указания устанавливают метод тонкослойной хроматографии (ТСХ) для измерения массовой концентрации этоксилата изодецилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,008 - 0,16 мг/куб. м и смывах с кожных покровов операторов в диапазоне 5 - 100 мкг/смыв.

Этоксилат изодецилового спирта - альфа-изодецил-омега-гидроксиполи(оксиэтилен) - IUPAC.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль и пары.

Область применения

Этоксилат изодецилового спирта используется в качестве прилипателя (адьювата) в гербицидных препаратах. Вещество уменьшает поверхностное натяжение побегов растений, обеспечивая образование однородной пленки на поверхности листьев, что улучшает адгезию гербицида и его адсорбцию листвой. За счет этого повышается гербицидный эффект и скорость воздействия препарата, что особенно важно в период замедленного роста (связанного с сухой и/или холодной погодой), а также для сорняков, смачивание которых затруднено.

ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0,01 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентраций этоксилата изодецилового спирта выполняют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ), основанным на разделении веществ в тонком слое силикагеля и обнаружении зон локализации при обработке модифицированным реактивом Драгендорфа.

Отбор проб воздуха осуществляют концентрированием в этиловый спирт.

Предел обнаружения в анализируемом объеме - 0,5 мкг.

Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом. Предел обнаружения в пробе смыва - 5 мкг.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя.

К проведению пробоподготовки допускают специалиста с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующее условие:

процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: приготовление растворов, подвижных фаз для ТСХ, проявляющего реагента, градуировочных растворов и растворов внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов и салфеток для отбора проб, отбор проб.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 20 г хлорида бария, растворяют в 50 - 60 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 40 г калия йодистого, растворяют в 50 - 60 куб. см дистиллированной воды, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

При определении этоксилата изодецилового спирта применяют последовательное развитие хроматограммы в двух подвижных фазах.

7.3.1. Подвижная фаза N 1: хлороформ - ацетон (5:1, по объему)

В коническую колбу вместимостью 100 куб. см с пришлифованной пробкой вносят 50 куб. см хлороформа и 10 куб. см ацетона, тщательно перемешивают. Подвижную фазу наливают в хроматографическую камеру слоем не более 1 см за 30 минут до начала хроматографирования.

7.3.2. Подвижная фаза N 2: н-пропанол - аммиак 25%-ный водный раствор (84:30 по объему)

В коническую колбу вместимостью 150 куб. см с пришлифованной пробкой вносят 84 куб. см н-пропанола и 30 куб. см 25%-ного водного раствора аммиака, тщательно перемешивают. Смесь растворителей наливают в хроматографическую камеру слоем не более 1 см за 30 минут до начала хроматографирования.

Проявляющим реактивом служит модифицированный реактив Драгендорфа.

Основной раствор. Навеску нитрата висмута массой 0,17 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, растворяют в 22 куб. см ледяной уксусной кислоты, добавляют 10 куб. см 40%-ного раствора йодистого калия, доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 2-х недель.

Рабочий раствор. В коническую колбу вместимостью 100 куб. см вносят 10 куб. см основного раствора, прибавляют 1 куб. см 85%-ной ортофосфорной кислоты, 10 куб. см этилового спирта и 5 куб. см 20%-ного двухлористого бария, перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед употреблением.

7.5.1. Исходный раствор этоксилата изодецилового спирта для градуировки (концентрация 1 мг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,1111 г препарата Адью, Ж, содержащего 900 г/куб. дм этоксилата изодецилового спирта, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают.

Раствор хранят при комнатной температуре в темноте в течение месяца.

7.5.2. Рабочие растворы этоксилата изодецилового спирта для градуировки и внесения (концентрация 5 - 100 мкг/куб. см)

В 5 мерных колб вместимостью 100 куб. см помещают по 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см исходного раствора этоксилата изодецилового спирта, доводят до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы с концентрацией 5; 10; 20; 50 и 100 мкг/куб. см.

Растворы хранят при комнатной температуре в темноте в течение месяца.

Эти растворы используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено - найдено".

В поглотительные приборы Рихтера помещают по 10 куб. см этилового спирта, герметизируют заглушками.

Вырезанные салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см последовательно обрабатывают 5%-ным раствором углекислого натрия (при кипячении), промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест".

В течение 15,5 мин. отбирают 2 параллельные пробы, для чего воздух аспирируют с объемным расходом 2 куб. дм/мин. через 2 поглотительных прибора Рихтера, заполненные 10 куб. см этилового спирта, установленные параллельно.

Для измерения концентрации этоксилата изодецилового спирта на уровне 0,8 ОБУВ атмосферного воздуха необходимо отобрать 62 куб. дм воздуха (две параллельные пробы по 31 куб. дм воздуха). Отобранные пробы могут храниться при комнатной температуре в темноте в течение 15-ти дней.

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими средствами индивидуальной защиты участков тела (лоб, лицо, шея, спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его с целью удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 кв. см). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв проводят способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, налитого в количестве 20 куб. см в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают кожный покров сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Возможный срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, при комнатной температуре в темноте - 15 дней.

Содержимое поглотительных сосудов 2-х параллельно экспонированных проб переносят в круглодонную колбу на 50 куб. см, поглотители дополнительно обмывают еще 2 - 3 куб. см этилового спирта, который также переносят в колбу, растворитель упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С до объема ~ 1 куб. см, затем растворитель отдувают потоком теплого воздуха до объема 0,2 - 0,3 куб. см.

Полученную пробу наносят на хроматографическую пластину. Рядом наносят по 0,1 куб. см градуировочных растворов с концентрацией 5; 10; 20 и 50, и 100 мкг/куб. см, что соответствует содержанию этоксилата изодецилового спирта 0,5, 1, 2, 5 и 10 мкг.

Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, содержащую подвижную фазу N 1.

После развития хроматограммы (подъем фронта на 10 - 12 см) пластинку вынимают из камеры, оставляют под тягой до испарения растворителей и помещают в камеру, предварительно заполненную подвижной фазой N 2.

После повторного развития хроматограммы (подъем фронта на 10 - 12 см) пластинку вынимают из камеры, высушивают под тягой и обрабатывают из пульверизатора проявляющим реактивом.

Этоксилат изодецилового спирта проявляется в виде 2-х ярких оранжевых пятен на светло-желтом фоне. Rf = 0,85 +/- 0,03 (основное пятно); Rf = 0,59 +/- 0,05 (пятно существенно менее интенсивное).

Содержание этоксилата изодецилового спирта определяют визуально (по основному пятну) сравнением площади и интенсивности пятен анализируемого и градуировочных растворов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги.

Допустимо построение градуировочной характеристики зависимости площади пятна (в кв. мм) от содержания этоксилата изодецилового спирта в пробе (в мкг).

Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания на 100 куб. см, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тщательно отжимают и промывают этиловым спиртом дважды порциями по 10 куб. см, предварительно ополаскивая растворителем емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С до объема ~ 2 - 3 куб. см. Раствор переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 куб. см, затем растворитель отдувают потоком теплого воздуха до объема 1 куб. см (точно).

Аликвоту полученной пробы объемом 0,1 куб. см наносят на хроматографическую пластину. Рядом наносят по 0,1 куб. см градуировочных растворов с концентрацией 5; 10; 20 и 50, и 100 мкг/куб. см, что соответствует содержанию этоксилата изодецилового спирта 0,5, 1, 2, 5 и 10 мкг.

Далее хроматограмму развивают последовательно в подвижных фазах N 1 и 2, затем обрабатывают проявляющим реагентом аналогично выполнению измерений в пробах атмосферного воздуха (п. 10.1). Содержание этоксилата изодецилового спирта определяют визуально (по основному пятну) сравнением площади и интенсивности пятен анализируемого и градуировочных растворов или рассчитывая площадь пятен с использованием миллиметровой бумаги.

Массовую концентрацию этоксилата изодецилового спирта в пробе воздуха (Х), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

Массовую концентрацию этоксилата изодецилового спирта в пробе смыва (Х), мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

где:

С - содержание этоксилата изодецилового спирта в аликвоте градуировочного раствора, площадь и интенсивность пятна которого соответствует анализируемому, мкг;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, куб. см;

А - объем аликвоты пробы, наносимый на пластинку, куб. см.

Результат количественного анализа представляют в виде:

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание этоксилата изодецилового спирта в пробе атмосферного воздуха населенных мест - менее 0,008 мг/куб. м; смыва - менее 5 мкг/смыв" <*>.

--------------------------------

<*> 0,008 мг/куб. м - предел обнаружения при отборе 62 куб. дм воздуха; 5,0 мкг/смыв - предел обнаружения в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 кв. см.)

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".