"МУК 4.1.2539-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение концентраций прометрина в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 04.09.2009)

1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 25 июня 2009 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 4 сентября 2009 г.

4. Введены в действие с 4 ноября 2009 г.

5. Введены впервые.

Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации прометрина в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,0066 - 0,066 мг/куб. м.

М.в. 241,4.

Белый порошок. Температура плавления 118 - 120 °С. Давление паров 0,165 мПа (при 25 °С). Растворимость в воде 33 мг/л (25 °С, pH 7). Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Устойчив к гидролизу при 20 °С в нейтральной, слабокислой или слабощелочной среде. При повышенных температурах гидролизуется кислотами и щелочами. Разлагается на свету. pKa 4.1, слабое основание.

Краткая токсикологическая характеристика

Область применения

Прометрин - гербицид из группы производных 1,3,5-триазина системного почвенного действия с длительным защитным эффектом, может проникать через листья растений, передвигаясь по ксилеме. Высокоэффективен против малолетних злаковых и двудольных сорняков в период их прорастания в посевах хлопчатника, зернобобовых, подсолнечника, сои, моркови и других зонтичных.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентраций прометрина выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование прометрина из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр "синяя лента" + фильтр из пенополиуретана (ППУ), экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 92,91%.

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров "синяя лента" и ППУ, отбор проб.

7.2.1. Исходный раствор прометрина для градуировки (концентрация 100 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 0,01 г прометрина, растворяют в 50 - 60 куб. см ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С не более 3 мес.

7.2.2. Раствор N 1 прометрина для градуировки (концентрация 10,0 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 10,0 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают раствор N 1 с концентрацией прометрина 10,0 мкг/куб. см.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 2 недель.

7.2.3. Раствор N 2 для внесения (концентрация 2 мкг/куб. см). В мерную колбу вместимостью 100 куб. см помещают 2 куб. см исходного раствора с концентрацией 100 мкг/куб. см (п. 7.2.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают раствор N 2 с концентрацией прометрина 2,0 мкг/куб. см, который используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено".

Хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 14 дней.

7.2.4. Рабочие растворы N 3 - 6 прометрина для градуировки (концентрация 0,1 - 1,0 мкг/куб. см). В 4 мерные колбы вместимостью 100 куб. см помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 куб. см раствора N 1 с концентрацией 10 мкг/куб. см (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3 - 6 с концентрацией прометрина 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мкг/куб. см.

Растворы N 3 - 6 хранят в холодильнике при температуре 4 - 6 °С в течение 14 дней.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ х сек.) от концентрации прометрина в растворе (мкг/куб. см), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков, на основании которых строят градуировочную зависимость. Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 12% от параметров градуировочной характеристики, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования. Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф, снабженный термоионным детектором ("Кристалл-2000 М").

Колонка капиллярная VF-5 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.

Температура детектора: 320 °С.

Температура испарителя: 260 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 180 °С, выдержка 2 мин., нагрев колонки со скоростью 20 °С/мин. до температуры 260 °С, выдержка 4 мин., нагрев колонки со скоростью 10 °С/мин. до температуры 270 °С, выдержка 2 мин.

Скорость газа 1 (азот): 26,42 куб. см/сек., давление 60 кПа, поток 1,106 куб. см/мин.

Газ 2 (азот): деление потока: 1:6.

Хроматографируемый объем: 1 куб. мм.

Ориентировочное время выхода прометрина: 8,07 - 8,08 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 1,0 нг.

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 - 2,5 мм, диаметром 48 - 50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтродержателя. Диаметр бумажного фильтра "синяя лента" также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25 - 30 куб. см, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Для оценки квалификации растворителей применительно к задачам подготовки фильтров проводят контроль чистоты по процедуре пробоподготовки и измерения, изложенной в п. 7.1.

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 "ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 3 куб. дм/мин. аспирируют через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных фильтра "синяя лента" и фильтра ППУ, помещенных в фильтродержатель.

Для измерения концентрации прометрина на уровне предела обнаружения для атмосферного воздуха необходимо отобрать 30 куб. дм воздуха, для определения 0,8 ОБУВ отбирают 36 куб. дм. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 - 6 °С - 14 дней.

Экспонированные фильтры ("синяя лента" и фильтр ППУ) переносят в химический стакан вместимостью 150 куб. см, заливают 10 куб. см ацетона, помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 куб. см, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 куб. см ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию прометрина в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор 1,0 мкг/куб. см, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

Концентрацию прометрина в пробе воздуха (Х), мг/куб. м, рассчитывают по формуле:

Результат количественного анализа представляют в виде:

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание прометрина в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0066 мг/куб. м" <*>.

--------------------------------

<*> 0,0066 мг/куб. м - предел обнаружения при отборе 30 куб. дм атмосферного воздуха.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

ФГУН "Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора".