"МУК 4.1.2532-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций дифенилкарбоната (ДФК) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 25.08.2009)

1. Разработаны ГОУ ВПО "Российский государственный медицинский университет", подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 августа 2009 г.

4. Введены в действие с 1 октября 2009 г.

5. Введены впервые.

Сборник Методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 51) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" с изм. N 1, ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений" с изм. N 1 и N 2, ГОСТ Р ИСО 5725-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий "ФГУЗ ЦГиЭ", санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем концентрации дифенилкарбоната (ДФК) в диапазоне массовых концентраций от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.6. Токсикологическая характеристика

ДФК обладает общетоксическим действием. Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м. Класс опасности - второй.

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой метрологические характеристики результатов измерений при P = 95% соответствуют значениям, приведенным в табл. 1.

Значения метрологических показателей методики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации (Х, мг/куб. м) анализируемого компонента в пробе.

Измерения массовых концентраций ДФК основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания ДФК в хроматографируемом объеме раствора 0,005 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 0,25 мг/куб. м (при отборе 100 куб. дм воздуха).

Определению не мешают диметилкарбонат, метилфенилкарбонат.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных Методических указаний.

6.1. При работе с реактивами необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007.

6.2. При работе с горючими и вредными веществами необходимо соблюдать меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа необходимо соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.5. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

6.6. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ 03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

6.7. Необходимо провести обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со средним специальным или высшим образованием, имеющих опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой хроматографического анализа, а также освоивших метод анализа.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Кварцевую капиллярную колонку устанавливают в термостате хроматографа, подсоединив к испарителю, и кондиционируют, нагревая ступенчато от 50 до 270 °С в течение 2 ч и выдерживая при 270 °С в течение 2 ч. Охлаждают колонку, присоединяют выход колонки к детектору и по достижении стабильной нулевой линии приступают к работе.

где мю - массовая доля основного вещества в соответствии с паспортом, % масс.

Стандартный раствор N 2 с массовой концентрацией ДФК 0,25 мг/куб. см готовят разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Необходимый объем стандартного раствора N 1 (V, куб. см) рассчитывают по формуле:

Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления раствора N 2 не превышает 1,0%.

Раствор хранят герметично закрытым в холодильнике в течение двух недель.

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см разбавлением стандартного раствора N 2 согласно табл. 1. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой стандартный раствор N 2 ДФК в соответствии с табл. 2, приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают.

Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления градуировочных растворов не превышает 1,5%.

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ДФК от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести растворам и холостой пробе в серии из шести измерений для каждого из растворов, выполненных в условиях повторяемости в каждой серии.

Отбирают микрошприцем 1 куб. мм градуировочного раствора и анализируют на газовом хроматографе.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Контроль проводится не реже одного раза в полугодие, а также после ремонта и поверки прибора. Для контроля стабильности готовят три градуировочных раствора (начало, середина и конец диапазона) по п. 9.4 и выполняют измерения по п. 9.5.

Критерием стабильности градуировочной характеристики является доверительный интервал значений площадей хроматографических пиков, рассчитанный для каждого градуировочного раствора следующим образом:

В случае невыполнения вышеуказанного условия для двух из трех измерений градуировочную характеристику устанавливают заново.

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", в соответствии с Р 2.2.2006-05, прилож. 9, п. 2: "контроль соответствия максимально разовым ПДК".

Воздух с объемным расходом 10 куб. дм аспирируют через фильтры АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК ДФК достаточно отобрать 100 куб. дм воздуха. Отобранные пробы помещают в бюкс с притертой пробкой. Пробы можно хранить в холодильнике в течение трех суток.

К фильтру с отобранной пробой в бюксе приливают пипеткой 5 куб. см этилового спирта. Помещают бюкс в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 10 мин. Степень десорбции с фильтра ДФК 97%. Хроматографирование раствора пробы проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.

Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (один и тот же раствор анализирует один оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время).

Содержание ДФК в общем объеме раствора (С, мкг) рассчитывают по формуле:

Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:

При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми. За результат испытания принимают значение среднего арифметического результатов измерений содержания ДФК, полученных в условиях повторяемости.

При превышении предела повторяемости для трех измерений в качестве результата измерения фиксируется медиана трех измерений, т.е. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.

Результаты измерения округляют и записывают с точностью до третьего десятичного знака.

Массовую концентрацию ДФК (Х, мг/куб. м) в воздухе рабочей зоны рассчитывают по формуле:

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

где:

Х - значение результатов измерения массовой концентрации ДФК, мг/куб. м;

U - границы расширенной неопределенности по табл. 1, мг/куб. м.

В случае если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: "Массовая концентрация ДФК в воздухе рабочей зоны менее 0,25 мг/куб. м (более 2,5 мг/куб. м)".

14.1.1. Контроль повторяемости. Контроль повторяемости проводят при выполнении каждого анализа реальных проб по п. п. 12.2, 12.3.

14.1.2. Контроль промежуточной прецизионности. Контроль промежуточной прецизионности проводят на реальных пробах с участием двух лабораторий.

Общий объем раствора, полученный при выполнении анализа, делят пополам, выполняют измерения по п. 11 и обработку результатов измерений по п. п. 12.1 - 12.4.

Результат контроля промежуточной прецизионности признают удовлетворительным при выполнении условия:

Образцом для контроля правильности является фильтр АФА-ВП-10, на который наносят раствор ДФК в этиловом спирте.

Расширенная стандартная неопределенность процедуры приготовления образца не превышает 3%.

Обработку фильтра и измерения выполняют в соответствии с п. 11 настоящей методики, обработку результатов измерений проводят по п. п. 12.1 - 12.3.

Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При отрицательном результате контроля правильности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К (20 °С) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):