"МУК 4.1.2448-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 4-хлорфенил-2-метилпроп-2-еноата (пара-хлорфенилметакрилата) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 27.01.2009)

1. Подготовлены коллективом авторов ГУ Научно-исследовательского института медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2008 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 27 января 2009 г.

4. Введены в действие с 19 апреля 2009 г.

5. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 50) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725 (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий "ФГУЗ ЦГ и Э", санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем пара-хлорфенилметакрилата методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 6 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса 196,5.

2.4. Регистрационный номер CAS 16522-37-5.

2.5. Физико-химические свойства

Пара-хлорфенилметакрилат - бесцветная прозрачная жидкость с характерным для метакрилатов запахом, температура кипения 240 - 242 °C при 760 мм рт. ст., удельный вес 1,1823 г/куб. см, температура самовоспламенения 540 °C, летучесть 400 мг/куб. м при 35 °C, растворим в этаноле, других органических растворителях, мало растворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика

Пара-хлорфенилметакрилат обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) пара-хлорфенилметакрилата в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности и ее составляющих результатов измерений не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Измерение массовой концентрации пара-хлорфенилметакрилата выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов пара-хлорфенилметакрилата в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 260 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 5,0 куб. см этанола.

Нижний предел измерений содержания пара-хлорфенилметакрилата в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерений массовой концентрации пара-хлорфенилметакрилата в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 куб. дм воздуха).

Метод специфичен на стадиях выгрузки и фасовки пара-хлорфенилметакрилата. По технологическим условиям исключено присутствие других примесей.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

6.5. Необходимо провести обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.004-90.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовка спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Стеклянную посуду ополаскивают ацетоном для удаления органических примесей, несколько раз промывают водопроводной водой, заливают хромовой смесью и выдерживают 1 ч. После этого посуду извлекают из хромовой смеси, ополаскивают несколько раз водопроводной водой, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Чистую посуду хранят в закрытом виде.

Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 куб. см с 5,0 куб. см этанола добавляют 1 - 2 капли пара-хлорфенилметакрилата, снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этанолом. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают содержание вещества в 1,0 куб. см.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2.2. Рабочий стандартный раствор пара-хлорфенилметакрилата N 1 с массовой концентрацией 100 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2.3. Рабочий стандартный раствор пара-хлорфенилметакрилата N 2 с массовой концентрацией 10 мкг/куб. см готовят разбавлением 2,5 куб. см рабочего стандартного раствора пара-хлорфенилметакрилата N 1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы пара-хлорфенилметакрилата, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2.

Градуировочные растворы пара-хлорфенилметакрилата готовят методом объемного разбавления рабочих стандартных растворов в пробирках с притертыми пробками. Для этого в каждую пробирку вносят рабочие стандартные растворы пипеткой вместимостью 1 куб. см в соответствии с табл. 2, добавляют этанол до 5 куб. см и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность градуировочных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 260 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов и изменении условий анализа.

Для контроля используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (1):

где +/- дельта - границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", пункт 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Воздух с объемным расходом 1 куб. дм/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 5,0 куб. см этанола в каждом. Во время отбора пробы поглотители охлаждают смесью льда с солью.

Для измерений содержания на уровне 1/2 ОБУВ пара-хлорфенилметакрилата необходимо отобрать 10 куб. дм воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в холодильнике в течение суток.

После отбора проб содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки и доводят объем до 5,0 куб. см этанолом. Каждый поглотительный раствор анализируют отдельно, после чего полученные результаты суммируют.

Оптическую плотность анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение содержания пара-хлорфенилметакрилата (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11.1. Массовую концентрацию пара-хлорфенилметакрилата в воздухе, C, мг/куб. м, вычисляют по формуле (2):

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

+/- дельта - границы относительной погрешности, % (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация пара-хлорфенилметакрилата в воздухе рабочей зоны менее 0,5 мг/куб. м (более 6 мг/куб. м)".

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 K (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.).

Байотрин

Бенфлутрин

Витаглутам

Гистаминглутаровая кислота

Грамицидин C

Грамицидин C дигидрохлорид

Дифенилметакрилат

Кефзол

Метофлутрин

Нитроксолин

Пара-хлорфенилметакрилат

Трансфлутрин

Цефезол

Цефазолин

Цефазолина натриевая соль