Полное меню
- Актуальное
законодательство - Интернет
и право- - Рассылка ''Закон есть закон''
- - Форум сайта (архив)
- - Законодательство
- - Судебная практика (необычная)
- - Судебная практика (авторская)
- - Процедура UDRP и и решения WIPO
- - Книги серии ''Интернет и Право''
- - Книги в открытом доступе
- - Учебный курс ''Интернет и Право''
- - Учебный курс ''Доменные споры''
- - Литература по ''Интернет и Право''
- - Литература по интел. собственности
- - Научный уголок (работы гостей)
- - Авторские публикации
- Информационные
материалы - ЮРИДИЧЕСКИЕ
УСЛУГИ- - Перечень юридических услуг
- - Карта юридических услуг
- - Юридическая консультация
- - Доменные споры (RU), авторское право
- - Международный суд по доменам (COM)
- - Защита прав на маркетплейсе (WB, Ozon)
- - Защита прав в соцсетях (Vk, Ok, FB)
- - Купля-продажа домена, сайта, ПО
- - Досудебное урегулирование конфликта
- - Защита чести и деловой репутации
- - Отмена блокировки сайта/домена РКН
- - ФАС: товарные знаки, авторское право
- - Регистрация ПО/сайта (Роспатент)
- - Юридическая проверка домена
- - Нотариальное заверение сайтов
- - Способы и формы оплаты услуг
- - Мы в СМИ
- - О компании, клиенты
- - Наши дела и победы
- - Контакты и реквизиты
- Информация
о сайте -
ОписаниеИсточник публикации М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009 Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Выпуск 51 (МУК 4.1.2529 - 4.1.2534-09) Примечание к документу Документ введен в действие с 1 октября 2009 года. Название документа "МУК 4.1.2534-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций этиленкарбоната (ЭК, 1,3-диоксолан-2-она) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания" (утв. Роспотребнадзором 25.08.2009) "МУК 4.1.2534-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций этиленкарбоната (ЭК, 1,3-диоксолан-2-она) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ИС NORMPROD: примечание. В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: ПБ 03-576-03 имеет название "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением". |
6.6. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ 03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
6.7. Необходимо провести обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение, владеющие техникой хроматографического анализа и освоившие метод анализа.
8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.
8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
Силохром С-120 промывают тремя порциями этилового спирта и прогревают в сушильном шкафу при 200 °С в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с притертой пробкой и хранят в эксикаторе, на дне которого насыпан слой предварительно осушенного силикагеля КСК.
Сорбционные трубки готовят непосредственно перед отбором проб. В трубку помещают 0,2 г силохрома С-120, закрепляют стекловолокном и закрывают тефлоновыми заглушками.
Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.
Кварцевую капиллярную колонку устанавливают в термостате хроматографа, подсоединив к испарителю, и кондиционируют, нагревая ступенчато от 50 до 150 °С в течение 2 ч, и выдерживают при 150 °С в течение 4 ч. Охлаждают колонку, присоединяют выход колонки к детектору и приступают к работе.
Навеску ЭК около, но не более 0,125 (m , г), взятую на весах II
ЭК
класса точности, вносят в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, содержащую
15 - 20 куб. см этилового спирта. Объем раствора в колбе доводят до метки
этиловым спиртом и тщательно перемешивают.
Рассчитывают массовую концентрацию ЭК в стандартном растворе N 1 (С ,
1
г/куб. см) по формуле:
m х мю х 0,01
ЭК
С = ---------------,
1 50
где мю - массовая доля основного вещества в соответствии с паспортом, % масс.
Стандартный раствор N 2 с массовой концентрацией ЭК 0,25 мг/куб. см готовят разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 50 куб. см. Необходимый объем стандартного раствора N 1 (V, куб. см) рассчитывают по формуле:
0,25 х 50
V = ---------.
С
1
Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления раствора N 2 не превышает 1,0%.
Раствор хранят герметично закрытым в холодильнике в течение двух недель.
Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой стандартный раствор ЭК N 2 в соответствии с табл. 2, приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают. Растворы N 1 и 2 готовят с помощью пипетки на 1 куб. см, N 3 - пипетки на 2 куб. см, растворы N 4 - 6 - на 5 куб. см.
Таблица 2
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЭК
Наименование компонента | Номер градуировочного раствора | ||||||
0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
Объем стандартного раствора N 2, куб. см | 0 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 3,0 | 4,0 | 5,0 |
Массовая концентрация ЭК в градуировочном растворе, мг/куб. см | 0 | 0,005 | 0,010 | 0,020 | 0,030 | 0,040 | 0,050 |
Принятое опорное значение содержания ЭК в хромато- графируемом объеме, мкг | 0 | 0,005 | 0,010 | 0,020 | 0,030 | 0,040 | 0,050 |
Точную массовую концентрацию градуировочных растворов (С , мкг/куб.
гр
см) рассчитывают по формуле:
С х V
2 rm
С = --------,
гр 25
где:
V - объем стандартного раствора N 2, куб. см;
rm
С - концентрация стандартного раствора N 2, куб. см.
2
Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления градуировочных растворов не превышает 1,5%.
Растворы используют в день приготовления.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ЭК от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести растворам и холостой пробе в серии из шести измерений для каждого, выполненных в условиях повторяемости в каждой серии.
Отбирают микрошприцем 1 куб. мм раствора и анализируют на газовом хроматографе.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 140 °С
Температура испарителя 220 °С
Температура детектора 220 °С
Объем вводимой пробы 1,0 куб. мм
Режим ввода пробы/деление потока 1:7
Линейная скорость газа-носителя (азот) 30 см/с
Скорость водорода 20 куб. см/мин.
Скорость воздуха 200 куб. см/мин.
Время удерживания ЭК 3 мин. 42 с.
На полученной хроматограмме с помощью компьютерной программы измеряют
площади пиков и на основании результатов измерений строят градуировочную
зависимость площади хроматографического пика i-ого раствора (S , условные
i
единицы) от массы ЭК (m, мкг) в хроматографируемом объеме раствора.
Для определения степени десорбции в сорбционные трубки, предварительно
вынув стекловату, на силохром С-120 наносят пипеткой 0,1 - 0,25 куб. см
(v ) стандартного раствора N 2. Закрывают трубку стекловатой, присоединяют
r
с противоположного конца к аспирационному устройству и протягивают со
скоростью 0,5 куб. дм/мин. 2,5 куб. дм воздуха. После этого вынимают
стекловату, высыпают сорбент в бюкс и приливают 5 куб. см этилового спирта.
Помещают бюкс в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 10 мин. Далее
проводят измерение согласно п. 9.7 и определяют количество ЭК в
анализируемой пробе, m . Рассчитывают степень десорбции К по формуле:
а Д
m х v
а э
К = ------------,
Д v х v х С
а Г 2
где:
m - масса ЭК в хроматографируемом объеме, мкг;
а
v - объем экстракта, v = 5 куб. см;
э э
v - хроматографируемый объем, v = 1 куб. мм;
а а
v - объем наносимого на сорбент раствора, куб. см;
Г
С - концентрация стандартного раствора N 2, С = 0,25 мг/куб. см.
2 2
За степень десорбции принимают значение среднего арифметического из всех опытов. Степень десорбции составляет не менее 90%.
Контроль проводится не реже одного раза в полугодие, а также после ремонта и поверки прибора. Для контроля стабильности готовят три градуировочных раствора (начало, середина и конец диапазона) по п. 9.6 и выполняют измерения по п. 9.7.
Критерием стабильности градуировочной характеристики является доверительный интервал значений площадей хроматографических пиков, рассчитанный для каждого градуировочного раствора следующим образом:
- рассчитывают среднее арифметическое значение площадей
_
хроматографических пиков для i-ого градуировочного раствора (S ),
i
измеренных при установлении градуировочной характеристики:
n
SUM S
_ i=1 ni
S = -------,
i n
где:
S - площадь хроматографического пика, измеренная при n-ном измерении
ni
для i-ого градуировочного раствора;
n - число измерений в градуировочной смеси;
- рассчитывают среднее квадратичное отклонение измерений площадей
_
хроматографических пиков для i-ого градуировочного раствора (S ):
0i
_ 2 0,5
(SUM (S - S ) )
_ ni ni
S = ---------------------;
0i 0,5
(n - 1)
- рассчитывают отклонение эпсилон от среднего значения n измерений
площадей хроматографических пиков для i-ого градуировочного раствора:
t х S
f,p i
эпсилон = ---------,
0,5
n
где:
t - коэффициент Стьюдента при f степеней свободы и двусторонней
f,p
доверительной вероятности p. Для n = 6 f = n - 1 = 5, P = 95%, t = 2,57;
f,p
- рассчитывают границы доверительного интервала:
_ _
S = S - эпсилон, S = S + эпсилон.
i min i i max i
Результат контрольной процедуры (стабильность градуировочной
характеристики) признают удовлетворительным при выполнении условия:
i min ki i max
где S - значение площади хроматографического пика, полученного при
ki
контрольном измерении для выбранного градуировочного раствора, условные
единицы.
В случае невыполнения вышеуказанного условия для двух из трех измерений градуировочную характеристику устанавливают заново.
Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", в соответствии с Р 2.2.2006-05, прилож. 9, п. 2: "Контроль соответствия максимально разовым ПДК".
Воздух с объемным расходом 0,5 куб. дм/мин. аспирируют через сорбционную трубку. Для измерения 1/2 ПДК ЭК достаточно отобрать 2,5 куб. дм воздуха. Отобранные пробы закрывают заглушками и помещают в пробирки с притертыми пробками. Пробы можно хранить в холодильнике в течение трех суток.
Вынимают стекловату из сорбционных трубок, высыпают сорбент в бюкс и далее приливают 5 куб. см этилового спирта. Помещают бюкс в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 10 мин. Далее проводят измерение согласно п. 9.7.
Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (один и тот же раствор анализирует один оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время).
Содержание ЭК в общем объеме экстракта (С, мкг) рассчитывают по формуле:
m х V
1(2) 2
С = ----------,
1(2) V
1
где:
m - содержание ЭК в объеме вводимой в хроматограф пробы,
1(2)
рассчитанное по градуировочной характеристике с помощью компьютерной
программы, для двух измерений, выполненных в условиях повторяемости, мкг;
V - объем экстракта, взятый для анализа, V = 1 куб. мм;
1 1
V - общий объем раствора, куб. мм.
2
Результат контроля повторяемости признают удовлетворительным при выполнении условия:
|С - С | <= CL ,
1 2 r
где:
С - значения результатов измерений содержания ЭК, полученные в
(1,2)
условиях повторяемости, мкг;
CL - предел повторяемости, приведенный в табл. 3, мкг.
r
При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми. За результат испытания принимают значение среднего арифметического результатов измерений содержания ЭК, полученных в условиях повторяемости.
При отрицательном заключении о контроле повторяемости дополнительно
получают еще один результат измерений. Если при этом расхождение (С -
max
С ), мкг, из результатов трех измерений равно или меньше предела
min
повторяемости для трех измерений (P = 95%), рассчитанного по формуле CR
r
(из 3) = 1,19CL (где CL - значение характеристики повторяемости,
r r
приведенное в табл. 3), то в качестве результата измерения фиксируется
среднее арифметическое значение результатов трех измерений.
При превышении предела повторяемости для трех измерений в качестве результата испытания фиксируется медиана трех измерений, т.е. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.
Результаты измерения округляют и записывают с точностью до третьего десятичного знака.
Массовую концентрацию ЭК (Х, мг/куб. м) в воздухе рабочей зоны рассчитывают по формуле:
С
Х = ------,
V х К
Д
где:
С - содержание ЭК в общем объеме экстракта, мкг;
V - объем воздуха, куб. дм, отобранного для анализа и приведенного к
20
стандартным условиям (Прилож. 1);
К - степень десорбции.
Д
Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
(Х +/- U), мг/куб. м (P = 0,95),
где:
Х - значение результатов измерения массовой концентрации ЭК, мг/куб. м;
U - границы расширенной неопределенности по табл. 1, мг/куб. м.
В случае если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация ЭК в воздухе рабочей зоны менее 10 мг/куб. м (более 100 мг/куб. м)".
14.1.1. Контроль повторяемости проводят при каждом измерении по п. 12.2.
14.1.2. Контроль промежуточной прецизионности. Образцом для контроля служит экстракт реальной пробы воздуха рабочей зоны, полученный при обработке сорбента. Выполняют два измерения в условиях промежуточной прецизионности с факторами различия: время, оператор. Результат контроля промежуточной прецизионности признают удовлетворительным при выполнении условия:
|С - С | <= CL ,
1 2 ТО
где:
С - значения результатов измерений содержания ЭК в экстракте
1(2)
реальной пробы воздуха рабочей зоны, полученные в условиях промежуточной
прецизионности, мкг;
CL - предел контроля промежуточной прецизионности, приведенный в
ТО
табл. 3, мкг.
При отрицательном результате контроля промежуточной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Контроль промежуточной прецизионности проводят один раз в месяц.
Контроль правильности проводят аналогично определению степени десорбции. Образцом для контроля правильности является сорбент в сорбционной трубке, на который наносят раствор ЭК в этиловом спирте.
Принятое опорное значение содержания ЭК в образце для контроля,
аттестованное по процедуре приготовления (С ), составляет 25 - 250 мкг.
RM
Для приготовления образца для контроля 0,1 - 0,25 куб. см стандартного
раствора N 2 наносят на сорбент. Расширенная стандартная неопределенность
процедуры приготовления образца не превышает 3%.
Обработку сорбента и измерения выполняют в соответствии с п. 11 настоящей методики, обработку результатов измерений проводят по п. п. 12.1 - 12.3.
Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:
LCL <= С <= UCL,
к
где:
С - значение результата контрольного измерения, мкг;
к
LCL (UCL) - нижний (верхний) предел контроля правильности по табл. 3.
При отрицательном результате контроля правильности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Таблица 3
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? Диапазон ?Предел контроля ? Предел контроля ? Пределы контроля ?
? измерений ? повторяемости, ? промежуточной ? правильности (P = 0,90) ?
?содержания ЭК?CL , мкг (n = 2,? прецизионности, ????????????????????????????
? в 5 куб. см ? r ?CL , мкг (m = 2,? нижний LCL, ?верхний UCL,?
?раствора, мкг? P = 0,95) ? ТО ? мкг ? мкг ?
? ? ? P = 0,95) ? ? ?
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
? ? _ ? _ ? ? ?
?От 25 до 250 ?0,04С* ?0,05С** ?С - 0,12С ?С + 0,1С ?
?вкл. ? ? ? RM RM? RM RM?
?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????
_
С* - значение среднего арифметического результатов двух единичных
измерений, выполненных в условиях повторяемости, мкг;
_
С** - значение среднего арифметического результатов двух измерений,
выполненных в условиях промежуточной прецизионности с факторами различия:
время, оператор, мкг.
Для проведения серии анализов (без учета времени на градуировку) требуется 3 ч.
Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К (20 °С) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):
V х 293 х P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V
t
на соответствующий коэффициент.
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Давление P, кПа/мм рт. ст. | ||||||||||
t, °С | 97,33/730 | 97,86/734 | 98,4/738 | 98,93/742 | 99,46/746 | 100/750 | 100,53/754 | 101,06/758 | 101,33/760 | 101,86/764 |
-30 | 1,1582 | 1,1646 | 1,1709 | 1,1772 | 1,1836 | 1,1899 | 1,1963 | 1,2026 | 1,2058 | 1,2122 |
-26 | 1,1393 | 1,1456 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1644 | 1,1705 | 1,1768 | 1,1831 | 1,1862 | 1,1925 |
-22 | 1,1212 | 1,1274 | 1,1336 | 1,1396 | 1,1458 | 1,1519 | 1,1581 | 1,1643 | 1,1673 | 1,1735 |
-18 | 1,1036 | 1,1097 | 1,1158 | 1,1218 | 1,1278 | 1,1338 | 1,1399 | 1,1460 | 1,1490 | 1,1551 |
-14 | 1,0866 | 1,0926 | 1,0986 | 1,1045 | 1,1105 | 1,1164 | 1,1224 | 1,1284 | 1,1313 | 1,1373 |
-10 | 1,0701 | 1,0760 | 1,0819 | 1,0877 | 1,0986 | 1,0994 | 1,1053 | 1,1112 | 1,1141 | 1,1200 |
-6 | 1,0540 | 1,0599 | 1,0657 | 1,0714 | 1,0772 | 1,0829 | 1,0887 | 1,0945 | 1,0974 | 1,1032 |
-2 | 1,0385 | 1,0442 | 1,0499 | 1,0556 | 1,0613 | 1,0669 | 1,0726 | 1,0784 | 1,0812 | 1,0869 |
0 | 1,0309 | 1,0366 | 1,0423 | 1,0477 | 1,0535 | 1,0591 | 1,0648 | 1,0705 | 1,0733 | 1,0789 |
+2 | 1,0234 | 1,0291 | 1,0347 | 1,0402 | 1,0459 | 1,0514 | 1,0571 | 1,0627 | 1,0655 | 1,0712 |
+6 | 1,0087 | 1,0143 | 1,0198 | 1,0253 | 1,0309 | 1,0363 | 1,0419 | 1,0475 | 1,0502 | 1,0557 |
+10 | 0,9944 | 0,9999 | 0,0054 | 1,0108 | 1,0162 | 1,0216 | 1,0272 | 1,0326 | 1,0353 | 1,0407 |
+14 | 0,9806 | 0,9860 | 0,9914 | 0,9967 | 1,0027 | 1,0074 | 1,0128 | 1,0183 | 1,0209 | 1,0263 |
+18 | 1,09671 | 1,9725 | 1,9778 | 0,9830 | 0,9884 | 0,9936 | 0,9989 | 1,0043 | 1,0069 | 1,0122 |
+20 | 0,9605 | 0,9658 | 0,9711 | 0,9783 | 0,9816 | 0,9868 | 0,9921 | 0,9974 | 1,0000 | 1,0053 |
+22 | 0,9539 | 0,9592 | 0,9645 | 0,9696 | 09749 | 0,9800 | 0,9853 | 0,9906 | 0,9932 | 0,9985 |
+24 | 0,9475 | 0,9527 | 0,9579 | 0,9631 | 0,9683 | 0,9735 | 0,9787 | 0,9839 | 0,9865 | 0,9917 |
+26 | 0,9412 | 0,9464 | 0,9516 | 0,9566 | 0,9618 | 0,9669 | 0,9721 | 0,9773 | 0,9799 | 0,9851 |
+28 | 0,9349 | 0,9401 | 0,9453 | 0,9503 | 0,9555 | 0,9605 | 0,9657 | 0,9708 | 0,9734 | 09785 |
+30 | 0,9288 | 0,9339 | 0,9391 | 0,9440 | 0,9432 | 0,9542 | 0,9594 | 0,9645 | 0,9670 | 0,9723 |
+34 | 0,9167 | 0,9218 | 0,9268 | 0,9318 | 0,9368 | 0,9418 | 0,9468 | 0,9519 | 0,9544 | 0,9595 |
+38 | 0,9049 | 0,9099 | 0,9149 | 0,9199 | 0,9248 | 0,9297 | 0,9347 | 0,9397 | 0,9421 | 0,9471 |
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/4/muk_4_72713.html
На правах рекламы:
|
© Антон Серго, 1998-2026.
|
Разработка сайта |
|