"МУК 4.1.2529-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 2-(диметиламино)этанола (ДМАЭ) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 25.08.2009)

1. Разработаны ГОУ ВПО "Российский государственный медицинский университет", подготовлены Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 августа 2009 г.

4. Введены в действие с 1 октября 2009 г.

5. Введены впервые.

Сборник Методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 51) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" с изм. N 1, ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений" с изм. N 1 и N 2, ГОСТ Р ИСО 5725-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий "ФГУЗ ЦГиЭ", санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны для определения в нем 2-диметиламиноэтанола (ДМАЭ) в диапазоне массовых концентраций от 2,0 до 20,0 мг/куб. м.

В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика

ДМАЭ обладает сильным раздражающим действием на глаза и кожу, а при вдыхании паров - на слизистую, и общетоксическим действием. При работе с ним требуется специальная защита кожи и глаз.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 5 мг/куб. м. Класс опасности - второй.

Настоящая методика количественного химического анализа (КХА) ДМАЭ обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, значения которых не превышают представленных в табл. 1 (при доверительной вероятности P = 95%). Значения метрологических показателей методики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

С - значение массовой концентрации анализируемого вещества в пробе, мг/куб. м.

Измерения массовых концентраций ДМАЭ основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на сорбент Силохром-120.

Нижний предел измерения содержания ДМАЭ в хроматографируемом объеме раствора 0,04 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации ДМАЭ в воздухе 2,0 мг/куб. м (при отборе 10 куб. дм воздуха).

Определению не мешают диметоксиметан, 2-бутанон, метилпропиловый эфир, 1,3-диметокси-2-пропанол и N,N-диэтил-1,2-этандиамин.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных Методических указаний.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004.

6.3. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.5. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Концентрация вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

6.6. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением", ПБ 03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

6.7. Необходимо провести обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение, владеющие техникой хроматографического анализа и освоившие метод анализа.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в стандартных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Силохром С-120 промывают тремя порциями этилового спирта и прогревают в сушильном шкафу при 200 °С в течение 4 ч. После охлаждения готовый сорбент помещают в склянку с хорошо притертой стеклянной пробкой и хранят в промытом и тщательно высушенном эксикаторе, на дно которого насыпан слой предварительно осушенного силикагеля КСК.

Сорбционные трубки готовят непосредственно перед отбором проб или установлением градуировочной характеристики. В трубку помещают 0,2 г силохрома С-120, закрепляют стекловолокном и закрывают фторопластовыми заглушками.

При подготовке к измерению или длительным перерыве в работе проводят кондиционирование колонки. Для этого колонку отсоединяют от детектора, устанавливают расход газа-носителя 30 куб. см/мин. и нагревают, выдерживая по 30 мин. при 50, 100 и 150 °С и 4 ч при 200 °С.

После окончания кондиционирования колонку охлаждают до комнатной температуры, выход колонки соединяют с детектором и прогревают детектор при температуре 200 °С в течение 1 ч. Затем устанавливают рабочий режим детектора и приступают к работе.

Наладку, проверку герметичности газовых линий и вывод хроматографа на режим условий измерения проводят согласно инструкции по монтажу и эксплуатации прибора.

Рассчитанный объем стандартного раствора N 1, отобранный пипеткой, помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, содержащую 10 - 20 куб. см этилового спирта, содержимое перемешивают, объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и вновь тщательно перемешивают.

Расширенная стандартная неопределенность процедуры приготовления стандартных растворов не превышает 2,0%.

Раствор хранят герметично закрытым в холодильнике в течение двух недель.

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой стандартный раствор ДМАЭ N 2 в соответствии с табл. 2, приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают. Растворы N 1 готовят с помощью пипетки вместимостью 1 куб. см, N 2 и 3 - пипетки вместимостью 5 куб. см, растворы N 4 - 6 - пипетки вместимостью 10 куб. см.

Стандартная расширенная неопределенность процедуры приготовления градуировочных растворов не превышает 2,0%. Растворы используют в день приготовления.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ДМАЭ от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести сериям растворов и холостой пробе из пяти измерений, выполненным в условиях повторяемости в каждой серии.

Для получения исходных данных, на основании которых устанавливают градуировочную характеристику, в сорбционные трубки, предварительно вынув стекловату, наносят на сорбент микрошприцем 20,0 куб. мм соответствующего градуировочного раствора и закрывают стекловатой. Расположив трубку вертикально, с другого конца трубки приливают по каплям этиловый спирт. Собирают первую порцию прошедшего через трубку элюата в мерный сосуд-виалу вместимостью 1,0 куб. см до метки, после чего прекращают добавлять спирт в трубку. Всего требуется 2 - 3 куб. см спирта, степень десорбции не менее 98%.

Отбирают микрошприцем 2 куб. мм элюата и анализируют на газовом хроматографе.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Контроль проводится не реже одного раза в полугодие, а также после ремонта и поверки прибора. Для контроля стабильности готовят три градуировочных раствора (начало, середина и конец диапазона) по п. 9.6 и выполняют измерения по п. 9.7.

Критерием стабильности градуировочной характеристики является доверительный интервал значений площадей хроматографических пиков, рассчитанный для каждого градуировочного раствора следующим образом:

В случае невыполнения вышеуказанного условия для двух из трех измерений градуировочную характеристику устанавливают заново.

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное), п. 2 "Контроль соответствия максимально-разовым ПДК".

Воздух с объемным расходом 0,4 куб. дм/мин. аспирируют через сорбционную трубку. Для измерения ДМАЭ в воздухе рабочей зоны в диапазоне массовых концентраций от 2 до 20 мг/куб. м достаточно отобрать 10 куб. дм воздуха. Пробы можно хранить в эксикаторе в холодильнике в течение трех суток. Отобранные пробы закрывают заглушками и помещают в пробирки с притертыми пробками.

Срок хранения проб - 3 дня в холодильнике.

Сконцентрированный на сорбенте ДМАЭ извлекают так же, как и при анализе градуировочных растворов, и анализируют в условиях, описанных в п. 9.7.

Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно установленной градуировочной характеристике.

Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (один и тот же раствор анализирует один оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время).

При каждом измерении проводят контроль повторяемости. Результат контроля признают удовлетворительным при выполнении условия:

При положительном заключении о контроле повторяемости результаты измерений, выполненные в условиях повторяемости, признают приемлемыми. За результат анализа принимают значение среднего арифметического результатов измерений содержания ДМАЭ в общем объеме элюата, полученных в условиях повторяемости.

При превышении критического диапазона для трех измерений в качестве результата испытания фиксируется медиана трех измерений, т.е. выбирается второе по значению измерение в ряду расположенных по возрастанию значений.

Результаты измерения округляют и записывают с точностью до третьего десятичного знака.

Массовая концентрация ДМАЭ (С, мг/куб. м) в воздухе рабочей зоны рассчитывается по формуле:

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде: (С +/- U), мг/куб. м (P = 0,95), где С - значение результатов измерения массовой концентрации ДМАЭ, мг/куб. м; U - границы расширенной неопределенности по табл. 1, мг/куб. м.

В случае если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале: "Массовая концентрация ДМАЭ в воздухе рабочей зоны менее 2 мг/куб. м (более 20 мг/куб. м)".

14.1.1. Контроль повторяемости проводят при каждом измерении по п. 12.2.

14.1.2. Контроль промежуточной прецизионности. Образцом для контроля служит экстракт реальной пробы воздуха рабочей зоны, полученный при обработке сорбента. Выполняют два измерения в условиях промежуточной прецизионности с факторами различия: время, оператор. Результат контроля промежуточной прецизионности признают удовлетворительным при выполнении условия:

При отрицательном результате контроля промежуточной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Контроль промежуточной прецизионности проводят один раз в месяц.

Для проведения серии анализов (без учета времени на градуировку) требуется 3 ч.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К (20 °С) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):