"МУК 4.1.2096-06. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата методом газовой хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2006)

1. Подготовлены ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 N 20).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2006 г.

4. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 48) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725-02 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений" (части 1-6).

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем три(хлорэтил)фосфата методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций от 0,05 до 1,00 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула:

2.3. Молекулярная масса: 285,49.

2.4. Регистрационный номер CAS 115-96-8.

2.5. Физико-химические свойства.

Три(хлорэтил)фосфат (ТХЭФ) - прозрачная маслянистая жидкость. Температура кипения 330 °C. Растворим в ряде органических растворителей: этиловом спирте, бензоле, ацетоне.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

ТХЭФ оказывает раздражающее действие на кожу и глаза. Обладает кожно-резорбтивным, сенсибилизирующим, эмбриотропным, гонадотропным, тератогенным, мутагенным действием.

По степени воздействия на организм ТХЭФ относится ко 2 классу опасности (вещества высокоопасные).

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.

Измерение массовой концентрации ТХЭФ выполняют методом газовой хроматографии с применением детектора по захвату электронов (ЭЗД).

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.

Нижний предел измерения содержания ТХЭФ в анализируемом объеме раствора - 0,0008 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 16 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства ТХЭФ.

Определению не мешают хлорокись фосфора, этиленхлоргидрин, дихлорэтан, окись этилена, три(хлорпропил)фосфат.

Допускается применение других средств измерения с метрологическими характеристиками и реактивов по квалификации не хуже вышеуказанных и обеспечивающих показатели точности, установленные данной МВИ.

6.1. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

6.3. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004-91.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие опыт работы на хроматографе и персональном компьютере.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией на прибор.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку прибора, подготовку хроматографической колонки, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Включение прибора и вывод его на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 1 куб. см/мин. в течение 18 ч при температуре 250 °C. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих факторов колонка готова к работе.

9.3.1. Приготовление исходного стандартного раствора ТХЭФ. Мерную колбу вместимостью 50 куб. см взвешивают, помещают 2 - 3 капли ТХЭФ, взвешивают вторично, растворяют в этаноле и доводят им объем раствора до метки. По разности взвешивания определяют массу навески ТХЭФ.

Массовую концентрацию ТХЭФ (мг/куб. см) в растворе рассчитывают по формуле:

где:

m - масса навески ТХЭФ, взятой для приготовления раствора, мг;

A - массовая доля основного вещества в ТХЭФ, %;

V - объем колбы, куб. см.

Срок хранения раствора - одна неделя.

9.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора ТХЭФ с массовой концентрацией 0,04 мг/куб. см. Готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см.

Раствор готовят в день установления градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (относительные единицы) от массовой концентрации ТХЭФ (мг/куб. см), устанавливают по шести градуировочным растворам, приготовленным в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого, в соответствии с табл. 2, в каждую колбу вносят соответствующий объем рабочего стандартного раствора, приготовленного по п. 9.3.2, доводят объемы растворов до меток этанолом, перемешивают.

В испаритель хроматографа микрошприцем вводят 1 куб. мм каждого градуировочного раствора и холостой пробы, хроматографируют не менее 5 раз.

Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:

где:

C - массовая концентрация ТХЭФ в градуировочном растворе, мг/куб. см;

S - среднее арифметическое значение площадей пиков ТХЭФ в данном градуировочном растворе, относительные единицы.

Градуировочные растворы устойчивы в течение рабочего дня.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Проверку стабильности градуировочной характеристики проводят при постоянной работе один раз в квартал или при изменении условий анализа.

Режим работы при анализе и градуировке должен быть постоянным и одинаковым.

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор Рыхтера, содержащий 3 куб. см этилового спирта, в течение 10 мин.

Для определения 1/2 ПДК ТХЭФ следует отобрать 16 куб. дм воздуха.

Отобранные пробы хранятся в закрытых стаканчиках в течение суток.

Аэрозольный фильтр с пробой помещают в стаканчик, приливают раствор из поглотительного прибора Рыхтера. Поглотительный прибор промывают 3 куб. см этанола и растворы объединяют. Сорбированный на фильтре ТХЭФ растворяют при постоянном перемешивании в течение 3 - 5 мин. Степень десорбции составляет 92%.

Раствор количественно переносят в мерную пробирку и упаривают до объема 1 куб. см. Вводят 1 куб. см спиртового раствора с помощью микрошприца в испаритель хроматографа в условиях п. 9.4 не менее двух раз.

Массовую концентрацию ТХЭФ в воздухе рабочей зоны (C, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА = 0,01 x дельта x C - характеристика абсолютной погрешности.

Значение дельта приведено в табл. 1.

Образцами для оперативного контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2.1. Приготовление аттестованных растворов ТХЭФ.

В четыре мерные колбы вместимостью 25 куб. см помещают с помощью пипеток 1, 2, 5, 10 куб. см рабочего стандартного раствора с массовой концентрацией 0,04 мг/куб. см, приготовленного по п. 9.3.2, и доводят объемы растворов до метки этанолом. Получают растворы с массовыми концентрациями 0,0016 мг/куб. см (смесь A), 0,0032 мг/куб. см (смесь B), 0,0080 мг/куб. см (смесь C), 0,0160 мг/куб. см (смесь D).

Значение относительной погрешности измерения массовой концентрации ТХЭФ в аттестованных смесях A, B, C, D не превышает +/- 3,3% при доверительной вероятности P = 0,95.

13.2.2. Измерение массовой концентрации ТХЭФ в аттестованных растворах.

Аттестованные растворы анализируют в условиях п. 10.

Массовую концентрацию ТХЭФ в анализируемом растворе (C, мг/куб. см) определяют по предварительно определенной градуировочной характеристике.

13.2.3. Обработка результатов контроля погрешности МВИ.

Рассчитывают среднее арифметическое значение результатов двух измерений ТХЭФ в аттестованном растворе

Если точность контрольных измерений признана неудовлетворительной, эксперимент повторяют с использованием других проб. При несоответствии полученных результатов нормативу оперативного контроля точности выясняют причины и устраняют их.

Для проведения серии анализов из двух проб требуется 1 ч.

Методические указания разработаны НИЦ "Экос", аналитическая лаборатория НИЦ ОАО "Химпром", г. Новочебоксарск.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

1. Ацетонанил

2. Дезигрин

3. КАН

4. Смолистые вещества

5. Хлорсульфоксим