"МУК 4.1.1607-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций фенилгидразина солянокислого (гидразинобензол солянокислый) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула (не приводится).

Фенилгидразин солянокислый (фенилгидразин гидрохлорид) - кристаллическое вещество с сильным специфическим запахом. Легко растворим в воде, соляной кислоте, растворим в этаноле. Темп. пл. 240 - 241 °C с разложением.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Обладает общетоксическим действием, относится ко II классу опасности.

ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.

Метод основан на реакции образования нитрозофенилгидразина при взаимодействии солянокислого фенилгидразина с азотистокислым натрием в кислой среде с последующей обработкой аммиаком и измерении оптической плотности раствора при 400 нм.

Отбор проб с концентрированием на фильтр и в поглотитель.

Нижний предел измерения содержания солянокислого фенилгидразина в фотометрируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерения концентрации солянокислого фенилгидразина в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций солянокислого фенилгидразина в воздухе от 0,05 до 0,5 мг/куб. м.

Определению мешают фенол, крезол и N-замещенные анилины.

Суммарная погрешность измерений не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерений, включая отбор пробы, около 60 мин.

Спектрофотометр СФ-26 или фотоэлектроколориметр.

Электроаспиратор ЭА-1, ГОСТ 95.10052-84, или аналогичный.

Весы лабораторные ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.

Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.

Колбы мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Баня водяная лабораторная, ТУ 64-1-2850-76.

Поглотители Рыхтера, ГОСТ 6755-73.

Фенилгидразин солянокислый, ГОСТ 5834-73, чда.

Натрий азотистокислый, хч, ГОСТ 4197-74, 1% водный раствор.

Серная кислота, ГОСТ 4204-77, разбавленная водой (1:3).

Аммиак водный, чда, ГОСТ 3760-79, 10%-ый раствор.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, разбавленный водой (1:49).

Фильтр АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией фенилгидразина солянокислого 400 мкг/мл готовят растворением 40 мг вещества в разбавленном водой спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Раствор устойчив при хранении в темном месте в течение недели.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водным раствором спирта.

Раствор устойчив при хранении в темном месте в течение 3-х дней.

Воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10 и поглотитель Рыхтера с <...> мл этилового спирта (1:49) при охлаждении (лед + вода).

Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 100 л воздуха. Фильтры с отобранными пробами помещают в пробирки с пришлифованными пробками.

Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение недели.

Градуировочные растворы готовят согласно таблице.

В полученные градуировочные растворы добавляют по 0,1 мл раствора серной кислоты в воде (1:3), перемешивают, по 1 мл 1%-ного водного раствора азотистокислого натрия, перемешивают и ставят в кипящую водяную баню на 5 минут. Затем пробирки охлаждают до комнатной температуры и доливают объем раствора до метки 6 мл 10%-ным водным раствором аммиака. Через 15 минут растворы фотометрируют при длине волны 400 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания фенилгидразина солянокислого в градуировочном растворе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят один раз в три месяца или в случае использования новой партии реактивов.

После отбора объем в поглотителе доводят до 4 мл этанолом (1:49).

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и заливают содержимым поглотителя, оставляют на 10 - 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой. Фильтр отжимают и удаляют. Степень десорбции с фильтра - 98%.

Далее обработку проводят аналогично анализу градуировочных растворов. Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное содержание фенилгидразина солянокислого в растворе (мкг) находят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию фенилгидразина солянокислого "С" (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

Белая магнезия

Бромгексин

Бура

Гидразинобензол солянокислый

Глибенкламид

Диэтиламинопропиламин

Иминодибензил

Лидокаин

Метаран

МЦ-100

Масло "Турбомас"

Неопентилгликоль

Нимодипин

Нитрендипин

Нитроглицерин

Оксипропилметилцеллюлоза

Ондансетрон

Ранитидин гидрохлорид

Реагент ААК или Таллактам

СМБА

Сульфаметоксазол

Тамоксифен основание

Тамоксифен цитрата

Тиаприд

Триметоприм

Хладон-14

Ципрофлоксацин гидрохлорида моногидрат

Экосорб

Эналаприла малеат

Этиниловый спирт

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.