Включенные в данный сборник 29 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".
Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах - ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях N 1 к ним.
Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.
Настоящие Методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание хладона-R11511 в диапазоне массовых концентраций от 50 мг/куб. м до 1000 мг/куб. м.
2.1. Структурная формула:
F F
? ?
F ?? C ?? C ?? I
? ?
F F
2.2. Эмпирическая формула: С F I.
2 5
2.3. Молекулярная масса: 245,918.
2.4. Регистрационный номер CAS.
2.5. Физико-химические свойства.
Хладон-R11511 - бесцветный газ. Температура кипения - 12,5 °С, температура плавления - минус 117,0 °С. Плотность - 11,0 мг/куб. см. Малорастворим в воде. Смешивается с безводным этиловым спиртом, диэтиловым эфиром, ацетоном и многими органическими растворителями.
Агрегатное состояние в воздухе: пары.
2.6. Токсикологическая характеристика.
Хладон-R11511 является веществом с преимущественно выраженным наркотическим действием.
Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) хладона-R11511 в воздухе рабочей зоны - 100 мг/куб. м.
Методика обеспечивает выполнение измерений хладона-R11511 с относительной погрешностью, не превышающей +/- 20%, при доверительной вероятности 0,95.
Измерение массовой концентрации хладона-R11511 выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводится без концентрирования в газовые пипетки.
Нижний предел измерения содержания хладона-R11511 в анализируемом объеме пробы - 0,25 мкг.
Нижний предел измерения концентрации хладона-R11511 в воздухе рабочей зоны - 50 мг/куб. м при анализе 5 куб. см воздуха.
Определению не мешают: гексафторэтан (хладон-116); декафторбутан (хладон-31-10).
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
5.1. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы
Газовый хроматограф серии "Цвет-500",
оснащенный пламенно-ионизационным
детектором (ПИД) ТУ 1.550-150
Колонка хроматографическая стальная,
длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство, модель 822 ТУ 64-1-862-77
Программно-аппаратный комплекс
"МультиХром" для приема и обработки
хроматографических пиков
Шприцы медицинские вместимостью
1; 2; 5; 10; 20 и 50 куб. см ГОСТ 22967-90
Газовая пипетка вместимостью
500 куб. см ГОСТ 8503-57
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Термометр ТЛ-31-А ГОСТ 28498-87
Бутыль вместимостью 1 куб. дм ТУ 6-09-5472-90
Мерные цилиндры вместимостью
100 куб. см ГОСТ 1770-74Е
Вата стеклянная обезжиренная,
стекловолокно ГОСТ 10727-74
5.2. Реактивы
Насадка Porapak Q (80 - 100 mesh) для
хроматографии (фирма W.А., США)
Хладон-R11511, газ в баллонах, содержание
основного вещества не менее 98% ТУ 2412-145-05-807960-02
Азот газообразный ГОСТ 9293-74
Водород ГОСТ 3022-80
Воздух сжатый, класс загрязненности 1,
в баллонах с редукторами ГОСТ 17433-80
Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.
6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 kgf/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МПа (150 kgf/кв. см)", ГОСТ 12.2.085, а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" ПБ 10-115-96. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
6.5. При работе с разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие навыки работы в химической лаборатории, с сосудами под давлением, токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами и на хроматографе.
При выполнении измерений соблюдаются следующие условия: температура воздуха (20 +/- 5) °С; атмосферное давление от 84 до 106 кПа; относительная влажность не более 80% при температуре 25 °С.
При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографа и хроматографической колонки, приготовление газовоздушных смесей хладона-R11511, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
9.1. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую стальную колонку механически заполняют насадкой Porapak Q с применением вакуума по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 ч в потоке газа-носителя (азота), повышая температуру от 50 до 180 °С со скоростью 5 °С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.
9.2. Подготовка прибора
Подготовку газового хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3. Приготовление газовоздушных смесей хладона-R11511
9.3.1. Градуировка и подготовка бутылей
Бутыли, применяемые для приготовления образцов для
градуировки, с номинальной вместимостью 1 куб. дм, нумеруют,
принимая меры для сохранения номеров на время их использования. В
бутыль помещают 15 - 20 пластинок из фторопласта размером 15 х
15 х 3 мм, заполняют дистиллированной водой до верхнего края
горловины и закрывают резиновой пробкой, вытесняя излишки воды.
Вместимость бутыли (V , куб. дм) принимают равной объему
бут.
находящейся в ней воды. Объем воды определяют с помощью мерного
цилиндра. Определение объема проводят с погрешностью не более 2%.
Подготовленную бутыль сушат, закрывают тубусом с притиром. Перед
приготовлением градуировочных смесей бутыль предварительно
тренируют, т.е. 3 - 5 раз готовят в ней газовоздушную смесь с
наименьшей концентрацией. Таким образом достигается уменьшение
влияния сорбционных эффектов на внутренней поверхности бутыли.
Градуировке подвергают все бутыли, применяемые для приготовления образцов для градуировки. Результаты градуировки заносят в рабочий журнал.
9.3.2. Приготовление газовоздушной смеси с массовой концентрацией хладона-R11511 50 мг/куб. дм
Отбирают из баллона, снабженного редуктором, через резиновую мембрану медицинским шприцем соответствующей вместимости 4,6 куб. см газообразного хладона-R11511, приведенного к стандартным условиям. Быстро вводят хладон-R11511 в отградуированную, вакуумированную бутыль с номинальной вместимостью 1 куб. дм и уравнивают давление воздуха внутри бутыли с внешним.
Полученную смесь выдерживают 15 - 20 мин., перемешивая при помощи помещенных в бутыль фторпластовых пластинок.
Газовоздушную смесь используют в день приготовления.
Массовую концентрацию хладона-R11511 в смесях (С, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
6
d х V х Р х 10
хл.
С = ------------------, (1)
V х 101,3
бут.
где:
d - 11,0 мг/куб. см, плотность газообразного хладона-
R11511 при 15 °С и давлении 101,3 кПа;
V - объем хладона-R11511, введенного в бутыль, куб. см;
хл.
V - вместимость бутыли, куб. см;
бут.
Р - атмосферное давление во время проведения градуировки, кПа;
6
10 - коэффициент пересчета на мг/куб. м.
9.3.3. Приготовление газовоздушных смесей
Газовоздушные смеси готовят в вакуумированных бутылях с номинальной вместимостью 1 куб. дм. Готовят 5 смесей в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ХЛАДОНА-R11511
Медицинским шприцем со стеклянным штоком, прокалывая резиновую трубку на тубусе и прокачивая 9 - 10 раз полный объем шприца, отбирают рассчитанное количество газовоздушной смеси N 1 и вводят в бутыль вместимостью 1 куб. дм.
В вакуумированные бутыли вместимостью 1 куб. дм вводят 1; 2; 5; 10 и 20 куб. см газовоздушной смеси N 1, концентрации хладона-R11511 в бутылях составляют 50, 100, 250, 500, 1000 мг/куб. м.
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от содержания анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных смесей, согласно табл. 1. Газовоздушные смеси используют в день приготовления.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура колонки - 150 °С;
температура детектора - 200 °С;
температура испарителя - 180 °С;
скорость потока газа-носителя (азот) - 30 куб. см/мин.;
скорость потока водорода - 30 куб. см /мин.;
скорость потока воздуха - 300 куб. см/мин.;
время удерживания - 6,0 мин.;
объем вводимой пробы - 5 куб. см;
-8
чувствительность прибора - 1,0 х 10 мг/куб. см.
9.5. Выполнение градуировки хроматографа
Градуировку проводят в день приготовления смеси. Для этого
5 куб. см полученной газовоздушной смеси и холостой пробы с
помощью медицинского шприца, проверенного на чистоту и
герметичность, вводят в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану. При выполнении градуировки и при
анализе пробы в испаритель хроматографа вводится одинаковый объем
пробы одним и тем же медицинским шприцем. Каждый образец для
градуировки хроматографируют не менее 5 раз (j = 1 - 5).
Определяют площади пиков S . Вычисляют среднее значение площади
ij
_
пика S для каждой градуировочной смеси по формуле:
i
n
SUM S
_ i=1 ij
S = -------, (2)
i n
где:
S - измеренное значение площади пика определяемого
ij
компонента;
n - количество введенных проб каждой градуировочной смеси.
Проводят проверку сходимости выходных сигналов по п. 13.1.
Вычисляют значение градуировочного коэффициента К (нг/ед.
i
счета) для каждого ОГ (образец градуировочный) по формуле:
С х V
i
К = ------, (3)
i _
S
i
где:
С - массовая концентрация хладона-R11511 в газовоздушной
i
смеси, мг/куб. м;
V - объем пробы, введенной в хроматограф, приведенной к
стандартным условиям, куб. см;
_
S - среднее значение площади пика хладона из 5 измерений.
i
Получают значения градуировочного коэффициента в начале,
середине и конце диапазона измерений.
Вычисляют среднее значение по формуле:
SUM К
i
К = ------, (4)
m
где m - количество приготовленных градуировочных смесей в
диапазоне измерения.
Периодический контроль погрешности установления градуировочных коэффициентов проводят в соответствии с формулой.
Процедуру градуировки проводят при постановке методики на хроматограф, после ремонта хроматографа, при отрицательных результатах контроля.
Градуировку необходимо проводить заново при поступлении новой партии реактивов, замене сорбента в хроматографических колонках или других элементов хроматографической системы.
9.6. Отбор проб воздуха
Для определения массовой концентрации хладона-R11511 воздух отбирают в газовые пипетки вместимостью 500 куб. см, предварительно "промыв" путем десятикратного воздухообмена со скоростью 2 куб. дм/мин. По окончании отбора концы пипетки закрывают стеклянными заглушками. Пробы сохраняются не более 6 ч. При отборе пробы фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.
Для выполнения измерений хроматограф выводят на режим, указанный в п. 9.4.
Пипетки с отобранной пробой выдерживают в лабораторном помещении не менее 30 мин., затем отбирают необходимый объем (5 куб. см) пробы воздуха с помощью медицинского шприца и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Ввод осуществляется 3 раза.
На полученной хроматограмме измеряют площади пиков хладона-R11511. Вычисляют среднее значение и проверяют сходимость сигналов по п. 13.1.
По рассчитанной средней площади пиков и установленному ранее градуировочному коэффициенту определяют массовую концентрацию хладона-R11511 (С, мг/куб. м) по формуле:
К х S
ср.
С = --------, (5)
V
где:
К - градуировочный коэффициент;
S - среднее значение площади пика хладона-R11511 по
ср.
результатам измерений;
V - объем пробы, введенной в хроматограф и приведенной к
стандартным условиям.
Результат измерений записывается в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, значение ДЕЛЬТА = 0,20С.
Значения характеристики погрешности, нормативы контроля сходимости выходных сигналов хроматографа, правильности построения и стабильности градуировочной характеристики хладона-R11511 в диапазоне концентраций 50 - 1000 мг/куб. м приведены в табл. 2.
Таблица 2
Контролируемым параметром является относительный размах выходных сигналов хроматографа. Контроль осуществляется при проведении градуировки, при выполнении измерений и при периодическом контроле градуировочных коэффициентов.
S - S
max min
----------- х 100 <= d, (6)
S
где:
S - максимальная площадь хроматографического пика,
max
ед. счета;
S - минимальная площадь хроматографического пика, ед.
min
счета;
S - среднее арифметическое значение площадей пиков,
полученных при параллельных вводах проб;
d - норматив контроля, d = 15% при n = 5, d = 13% при n = 3.
13.2. Контроль правильности построения
градуировочной характеристики
Контролируемым параметром является размах градуировочных
коэффициентов относительно среднего значения. Качество градуировки
считают удовлетворительным при выполнении условия:
К - К
max min
----------- х 100 <= 12, (7)
K
где:
К - максимальное значение градуировочного коэффициента,
max
нг/ед. счета;
К - минимальное значение градуировочного коэффициента,
min
нг/ед. счета;
К - среднее арифметическое значение градуировочного
коэффициента вещества по трем значениям диапазона измерений,
нг/ед. счета.
Контроль проводят каждый раз при установлении градуировочной характеристики.
Если условие не выполняется, то проводят переградуировку прибора.
13.3. Периодический контроль стабильности
градуировочной характеристики
Контроль проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки, промывке детектора и т.д. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора. Контроль проводят по газовоздушной смеси, приготовленной в соответствии с п. 9.4. Используют две газовоздушные смеси, в которых массовые концентрации хладона-R11511 находятся в начале и конце рабочего диапазона измерений.
Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:
К - К
g
------ х 100 <= 10%, (8)
К
где:
К - ранее установленное значение градуировочного
коэффициента;
К - вновь вычисленное значение градуировочного коэффициента.
g
При отрицательных результатах контроля необходимо провести переградуировку прибора.
Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 40 мин.
Методические указания разработаны С.-Петербургским научно-исследовательским институтом гигиены, профпатологии и экологии человека МЗ РФ (Т.А. Кузнецова, Г.В. Пшеничная).
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, куб. дм;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
УКАЗАТЕЛЬ ОСНОВНЫХ СИНОНИМОВ, ТЕХНИЧЕСКИХ,
ТОРГОВЫХ И ФИРМЕННЫХ НАЗВАНИЙ ВЕЩЕСТВ
Не приводится
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
??????????????????????????????????????????????????????????????????
? Название вещества ? Ссылка на опубликованные методические ?
? ? указания ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
? 1 ? 2 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?1. N-децил-N,N-диметил-?МУ по фотометрическому измерению кон- ?
?1-деканаминий хлорид ?центраций диалкилдиметиламмоний хлорида ?
?(дидецилдиметиламмоний ?(С - С ) и алкилбензилдиметиламмоний ?
?хлорид; "Арквад ? 17 20 ?
?2.10.50") ?хлорида (С - С )-ДОН-2, диалкиламино-?
? ? 10 16 ?
? ?пропионитрила (С - С )-ИФХАН-ГАЗ, ал- ?
? ? 7 9 ?
? ?килтриметиламмоний хлорида (С - С ), ?
? ? 10 16 ?
? ?ДОН-52 в воздухе рабочей зоны. N утв. ?
? ?4905-88, дата утв. 12.12.88, вып. 25, ?
? ?М., 1989, с. 49 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?2. Поликарбонофторид ?МУ на гравиметрическое определение пыли ?
? ?в воздухе рабочей зоны и в системах ?
? ?вентиляционных установок. МУ N 1719-77, ?
? ?дата утв. 18.04.77, вып. 1 - 5, М., ?
? ?1981, с. 235 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?3. Препарат МЭК-Сх-3 ?МУ по фотометрическому измерению массо- ?
? ?вых концентраций эндо-1,3в-ксиланазы ?
? ?(ксиланаза) в воздухе рабочей зоны. ?
? ?МУК 4.1.1642-03, дата утв. 29.06.03, ?
? ?вып. 42 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?4. Препарат ПФП-1 ?МУ по спектрофотометрическому измерению ?
? ?концентрации амилазы в воздухе рабочей ?
? ?зоны. МУК 4.1.1575-03, дата утв. ?
? ?29.06.03, вып. 38 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?5. Препарат Феркон ?МУ по фотометрическому измерению массо- ?
? ?вых концентраций целловиридина в воздухе?
? ?рабочей зоны. МУК 4.1.1753-03, дата утв.?
? ?29.06.03, вып. 46 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?6. Селенит натрия ?МУ по атомно-абсорбционному измерению ?
? ?массовых концентраций селена и диоксида ?
? ?селена в воздухе рабочей зоны. ?
? ?МУК 4.1.1368-03, дата утв. 16.05.03, ?
? ?вып. 41 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
?7. Триамин G-12Д ?МУ по спектрофотометрическому измерению ?
? ?концентраций N',N'-бис-(3-аминопропил)- ?
? ?додециламина(лонзабака) в воздухе рабо- ?
? ?чей зоны. МУК 4.1.1522-03, дата утв. ?
? ?29.06.03, вып. 37 ?
??????????????????????????????????????????????????????????????????
Вернуться в "Каталог нормативных документов"
Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/6/muk_4_81770.html
На правах рекламы:
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||