"МУК 4.1.1595-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метилметакрилата в воздухе рабочей зоны с применением для отбора проб пассивных дозиметров Р-4"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

--------------------------------

<*> Методика применяется для определения среднесменных концентраций ММА в воздухе рабочей зоны.

Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Метилметакрилат (метиловый эфир метакриловой кислоты, метакриловометиловый эфир) - бесцветная жидкость, температура кипения 100 °C, давление паров 35 мм рт. ст. (20 °C), плотность 0,94, растворяется в воде 1,5% (30 °C), смешивается во всех соотношениях со спиртом.

В воздухе находится в виде паров.

Наркотик. Раздражающее действие сравнительно слабое.

Вызывает легкий дерматит и слабый конъюнктивит.

ПДК - 10,0 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на адсорбент.

Нижний предел измерения содержания вещества - 0,94 мкг в хроматографируемом объеме (1 мкл).

Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 0,48 мг/куб. м (при экспозиции пассивных дозиметров в течение 6 ч).

Измерению не мешают акриловая и метакриловая кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 6 ч 15 мин.

Пассивный дозиметр Р-4, размеры и схема которого приведены на рис. 3 (не приводится). Дозиметр имеет вид цилиндра и состоит из трех частей, изготовленных из дюраля и соединенных друг с другом нарезкой. Дозиметр имеет внешний диаметр 2,2 см и высоту 1,8 см.

Хроматограф "Цвет"-106 с ДИП.

Хроматографическая набивная колонка 300 х 0,3 см.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Линейка логарифмическая, ГОСТ 5181-57.

Лупа измерительная, ГОСТ 3309-76.

Вакуумный насос ВН-46М.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл, с пришлифованными пробками.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ТУ 2.833-106.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9447-80Е.

Весы аналитические АДВ-200М, ГОСТ 24104-88Е.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 100 мл.

Фильтр бумажный "красная лента".

Метилметакрилат, ТУ ВП-145-68.

Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67.

Целит 545, зер. 60 - 80 меш., твердый носитель для хроматографии.

Диоктилсебацинат, ч.д.а., жидкая фаза (10% от массы носителя).

Себациновая кислота, ч., жидкая фаза (2,5% от массы носителя).

Газообразные: азот, ГОСТ 9292-74, водород, ГОСТ 3022-77, в баллонах с редукторами.

Воздух от компрессора СО-7А.

Исходные стандартные растворы ММА в этиловом спирте готовят растворением 0,94 г и 47 г ММА в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Срок хранения 7 суток в холодильнике.

Для отбора пробы камеру для сорбента в пассивном дозиметре заполняют карбохромом С (250 мг), закрывают мембраной из бумажного фильтра, навинчивают диффузную камеру, которую снова закрывают мембраной и навинчивают крышку с диффузным отверстием.

Пассивные дозиметры, заполненные карбохромом С, укрепляют на спецодежде работающих на уровне груди. Отбор проб проводят в течение смены - 6 ч. После окончания отбора верхняя крышка дозиметра с отверстием заменяется крышкой без отверстия. Срок хранения проб 1 сутки.

Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной хроматографической насадкой 10% диоктилсебацината +2,5% себациновой кислоты на целите 545 с помощью вакуумного насоса. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не соединяя ее с детектором, кондиционируют сорбент в токе газа-носителя в течение 12 ч при 100 °C, после чего колонку подсоединяют к детектору и устанавливают в термостате рабочую температуру.

Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией.

Количественный анализ осуществляют методом абсолютной градуировки. Для построения градуировочного графика из исходных стандартных растворов готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом градуировочные растворы с концентрациями ММА от 0,94 до 94,0 мкг/мл. Градуировочные растворы в количестве 1 мкл вводят в испаритель хроматографа на анализ. Снимают хроматограммы, обсчитывают площади пиков и строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (кв. см) от количества анализируемого вещества во вводимой пробе (мкг).

Карбохром С с отобранной пробой из дозиметра пересыпают в пенициллиновый пузырек и заливают 1 мл этилового спирта. Экстракцию ММА проводят в течение 15 мин., после чего аликвоту вводят в испаритель хроматографа на анализ. Полнота десорбции ММА с карбохромом составляет 98%. На полученной хроматограмме измеряют площади пика и по градуировочному графику находят количество определяемого вещества.

Концентрацию ММА в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

m - количество вещества в отобранной пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;

D - коэффициент диффузии ММА = 0,0812 кв. см/с;

t - время экспозиции дозиметра, мин.;

f - постоянная дозиметра, 14,928,

или

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

Белая магнезия

Бромгексин

Бура

Гидразинобензол солянокислый

Глибенкламид

Диэтиламинопропиламин

Иминодибензил

Лидокаин

Метаран

МЦ-100

Масло "Турбомас"

Неопентилгликоль

Нимодипин

Нитрендипин

Нитроглицерин

Оксипропилметилцеллюлоза

Ондансетрон

Ранитидин гидрохлорид

Реагент ААК или Таллактам

СМБА

Сульфаметоксазол

Тамоксифен основание

Тамоксифен цитрата

Тиаприд

Триметоприм

Хладон-14

Ципрофлоксацин гидрохлорида моногидрат

Экосорб

Эналаприла малеат

Этиниловый спирт

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.