Основные ссылки

На правах рекламы:

Произвольная ссылка:

Описание

Источник публикации

М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999

Сборник методических указаний "Измерение концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Выпуск 36 (МУК 4.1.879 - 4.1.956-99)

Примечание к документу

Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).

Документ введен в действие с 30 декабря 1999 года.

Название документа

"МУК 4.1.902-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилсульфида, диметилдисульфида, метилтиопропионового альдегида в воздухе рабочей зоны"

(утв. Минздравом России 30.12.1999)

"МУК 4.1.902-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилсульфида, диметилдисульфида, метилтиопропионового альдегида в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Оглавление

МУК 4.1.902-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметилсульфида, диметилдисульфида, метилтиопропионового альдегида в воздухе рабочей зоны

Характеристика метода

Приборы, аппаратура, посуда

Реактивы, растворы, материалы

Подготовка к измерению

Приложение 2. Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3. Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям

Утверждаю

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

30 декабря 1999 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА, ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИДА, МЕТИЛТИОПРОПИОНОВОГО

АЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

МУК 4.1.902-99

Дата введения:

с момента утверждения

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

(CH ) S

3 2 М. м. 62,14

Диметилсульфид (ДМС) - подвижная летучая жидкость с неприятным запахом. Температура кипения - 37,34 °С, температура плавления - 90,27 °С, не растворим в воде, хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, других органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим и общетоксическим действием.

ПДК в воздухе 50 мг/куб. м.

(CH ) S

3 2 2 М. м. 94,20

Диметилдисульфид (ДМДС) - бесцветная жидкость с неприятным запахом. Температура кипения - 109,74 °С, температура плавления - 84,69 °С, плохо растворяется в воде, хорошо растворяется в органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК в воздухе не установлена.

CH SCH CH CHO

3 2 2 М. м. 104,18

Метилтиопропионовый альдегид (АМТП) - бесцветная жидкость с резким, устойчивым запахом. Температура кипения - 140,0 °С, плохо растворяется в воде, хорошо растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, в других органических растворителях.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе не установлена.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-фотометрического детектора с полосой пропускания 490 нм.

Отбор проб проводят без концентрирования.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,09 мкг

-3

для ДМС и 0,69 х 10 мкг для АМТП и ДМДС.

Нижний предел измерения в воздухе - 18 мг/куб. м для ДМС и 0,14 мг/куб. м для АМТП и ДМДС.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - 18 - 500 мг/куб. м (для ДМС) и 0,14 - 75 мг/куб. м (для ДМДС и АМТП).

Измерению не мешают сероводород, сернистый ангидрид, метилмеркаптан, сероуглерод, сероокись углерода.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерений, включая отбор проб, не превышает 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 8.485-83 утратил силу на территории Российской Федерации с 1 января 2012 года в связи с введением в действие ГОСТ Р 8.729-2010 (Приказ Росстандарта от 23.12.2010 N 995-ст).

ИС NORMPROD: примечание.

Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации 21 октября 1993 года введен ГОСТ 26703-93 с 1 января 1995 года.

Хроматограф газовый лабораторный серии "Цвет 500" с пламенно-фотометрическим детектором. (Характеристики хроматографа должны соответствовать требованиям ГОСТ 8.485-83, ГОСТ 26703-85.)

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-88 Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст с 1 июля 2002 года введен в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-88.

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие ГОСТ 7328-2001.

Набор граммовых гирь Г-2-210, ГОСТ 7328-82.

Линейка измерительная металлическая, ГОСТ 8.222-76.

Лупа измерительная ЛИ-6, ГОСТ 25706-83.

Шприцы медицинские вместимостью 5 мл, 10 мл и 100 мл, ТУ 64-1-378-83.

Микрошприцы: МШ-1 вместимостью 1 куб. мл; МШ-10 вместимостью 10 мкл, ТУ 2.833.106.

Колбы мерные 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 25336-82.

Колонки хроматографические (фторопласт Ф-4Д), длина - 1 м и 6 м, внутренний диаметр - 4 мм, ГОСТ 22056-76.

Баня водяная или песчаная, ТУ 46-775-75.

Стаканы для взвешивания вместимостью 25 мл, 50 мл, ГОСТ 25336-82.

Чашка выпарительная N 4 или N 5, ГОСТ 9147-80.

Шкаф сушильный вакуумный типа ШС, ТУ 25-02-21088-78.

Печь муфельная ПМ-8, ТУ 79-337-77.

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС "Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер двустрелочный, ГОСТ 5072-79.

Газовая пипетка вместимостью 100 мл и 200 мл, ГОСТ 1770-74.

Реактивы, растворы, материалы

Неподвижная жидкая фаза - диоктилфталат для хроматографии, ТУ 6-09-1069-71.

Хроматон - N-AW-ДМС - твердый носитель, фракция 0,16 - 0,22, производство "Лахема", Чехия.

Реактивы поверхностно-активные - ОП-7, ОП-10, ГОСТ 23361-78, ТВИН-60, ТВИН-80.

Спирт этиловый ректификованный, технический, ГОСТ 17299-78.

Гептан эталонный, х.ч., ТУ 6-09-06-552-75.

Диметилсульфид, ч., ГОСТ 19213-73.

Диметилдисульфид, ч., ТУ 6-09-13-439-75.

Метилтиопропионовый альдегид.

Гелий - газ-носитель, ч., ТУ 51946-80, или азот, ГОСТ 9293-74.

Водород - для питания ДПФ, технический, ТУ 6-09-1.550-044-72, или система СГС-2.

Воздух технический для питания ДПФ.

Подготовка к измерению

Приготовление сорбентов и заполнение колонок.

При выполнении анализа используются две колонки, заполненные хроматоном N-AW-ДМС (0,16 - 0,20 мм) с нанесенным на него диоктилфталатом (20% от массы носителя).

При определении ДМС используется колонка длиной 6 м, при определении ДМДС и АМТП используется колонка длиной 1 м.

ИС NORMPROD: примечание.

При публикации в официальном издании допущен типографский брак. Текст, не пропечатанный в официальном тексте документа, в электронной версии данного документа выделен треугольными скобками.

Сорбент готовят общепринятыми методами, используя в качестве растворителя неподвижной жидкой фазы хлороформ. Перед заполнением колонок их промывают 1% раствором ОП-7 в дистиллированной воде, затем водой и этанолом. Промытые колонки высушивают в сушильном шкафу при 200 °С в течение 1 часа. Колонки заполняют, используя вакуум и вибр<...>. Концы колонок закрывают стекловатой, устанавливают в хроматограф и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют 12 часов при температуре 120 °С в токе газа-носителя со скоростью 60 - 70 мл/мин.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб.

Расход: газа-носителя 60 мл/мин.

водорода 65 мл/мин.

воздуха 120 мл/мин.

Температура термостата колонок 100 °С

Скорость движения диаграммной ленты 720 мм/час.

Объем вводимой пробы 5 мл

Время удерживания: ДМС около 6 мин.

(длина колонки - 6 м)

ДМДС около 4 мин.

(длина колонки - 1 м)

АМТП около 150 мин.

(длина колонки - 1 м)

Градуировка хроматографа.

Величина выходного сигнала пламенно-фотометрического детектора подчиняется уравнению:

h = А х С , (1)

где:

h - выходной сигнал;

С - концентрация серы, поданной в детектор;

n' и А - экспериментальные константы.

Из (1) следует, что:

m = а х h х b, (2)

где:

m - масса компонента, соответствующая хроматографическому пику, мг;

h - высота пика, мм;

n и а - градуировочные коэффициенты;

b - ширина пика компонента на половине высоты.

Градуировочные коэффициенты устанавливаются методом абсолютной калибровки. В качестве градуировочных смесей используются растворы компонентов (ДМС, ДМДС, АМТП) в гептане.

Приготовление основного стандартного раствора ДМС.

В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 8 мл гептана и взвешивают. Затем добавляют 3 - 4 капли ДМС, вторично взвешивают и доводят раствор до метки гептаном. По результатам двух взвешиваний рассчитывают содержание ДМС в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение одной недели.

Исходный стандартный раствор с концентрацией ДМС 5 мг/мл готовят соответствующим разведением основного стандартного раствора. Из исходного стандартного раствора последовательным двукратным разведением в гептане готовят градуировочные растворы с концентрацией ДМС от 2,5 мг/мл до 0,09 мг/мл.

Аналогичным образом готовят основные стандартные растворы АМТП

и ДМДС в гептане. Затем соответствующим разведением в гептане

готовят исходную смесь с концентрацией каждого из веществ (ДМДС и

АМТП) - 0,38 мг/мл. Из этого раствора последовательным двукратным

разведением в гептане готовят градуировочные смеси с

-3

концентрациями АМТП и ДМДС от 0,38 мг/мл до 0,69 х 10 мг/мл.

В испаритель хроматографа вводят 1 мкл каждой из градуировочных смесей. Регистрируют хроматографические пики анализируемых соединений (ДМС, ДМДС, АМТП), измеряют параметры пиков h (высота пика) и b (ширина пика на половине высоты). Для каждой смеси проводят два параллельных определения.

Для каждой i-той смеси рассчитывают массу каждого j-го компонента, поданную на вход хроматографа:

-3

m = с х 10 , мг, (3)

ij ij

где

с - концентрация j-го компонента в i-той смеси, мг/мл.

Рассчитывают для каждой смеси и каждого соотношения:

ij _

lg --- и lg h ,

_ ij

_ _

где h и b - средние значения параметров пиков.

ij ij

Так как выражение (2) может быть приведено к виду:

ij _

lg --- = lg а + n lg h ,

_ j j ij

градуировочные коэффициенты для каждого из компонентов а и

n могут быть найдены методом наименьших квадратов по формулам:

m m

l 2 _ l ij l _ l _ ij

SUM lg h х SUM lg --- - SUM lg h х SUM (lg h х lg ---)

i=1 ij i=1 _ i=1 ij i=1 ij _

b b

ij ij

-------------------------------------------------------------, (4)

l 2 _ l _ 2

l SUM lg h - (SUM lg h )

i=1 ij i=1 ij

а = 10,

m m

l ij _ l _ l ij

l SUM (lg --- х lg h ) - SUM lg h х SUM lg ---

i=1 _ ij i=1 ij i=1 _

b b

ij ij

n = --------------------------------------------------, (5)

j l 2 _ l _ 2

l SUM lg h - (SUM lg h )

i=1 ij i=1 ij

где l - число точек градуировки по j-му компоненту.

Отбор пробы воздуха

Пробы воздуха отбирают в медицинские шприцы или газовые пипетки.

Срок хранения отобранный пробы не более 1 суток.

Проведение измерений

Отбирают медицинским шприцем 5 мл воздуха и вводят в

испаритель хроматографа (при определении ДМС устанавливают

колонку длиной 6 м, при определении ДМДС и АМТП - колонку длиной

1 м). Записывают хроматограммы и измеряют параметры пиков. Из

двух параллельных определений рассчитывают среднее значение высоты

_ _

и ширины пика h и b каждого из компонентов.

j j

Расчет концентрации

Концентрацию j-го вещества С в пробе (мг/куб. м) рассчитывают

по формуле:

n 6

_ j _ 10

С = а (h ) х b х ---, (6)

j j j j V

где:

а и n - градуировочные коэффициенты j-го компонента;

j j

h - среднее значение высоты пика j-го компонента, мм;

b - среднее значение ширины пика j-го компонента на половине

высоты, мм;

V - объем пробы, введенной в хроматограф, мл.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:

V (273 + 20) х Р

V = -------------------,

(273 + t°) х 101,33

где:

V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа

(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей

коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к

температуре 20 °С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на

соответствующий коэффициент.

Приложение 2

КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА

ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

Т, °С	Давление Р, кПа/мм рт. ст.
Т, °С	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2038	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0635	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0357
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9878	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9655	0,9605	0,9658	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

Приложение 3

ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ

МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Название вещества? Опубликованные Методические указания ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Тетрафторбромэтан?Методические указания на фотометрическое опре-?

? ?деление фторорганических соединений в воздухе.?

? ?Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Диметилкетазин ?Методические указания на фотометрическое ?

? ?определение гидразина в воздухе. ?

? ?Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Цианокобаламин ?Методические указания на фотометрическое опре-?

?/витамин В / ?деление кобальта и его соединений в воздухе. ?

? 12 ?Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ?

? ?Методические указания по измерению концентра- ?

? ?ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ?

? ?Сборник МУ 25, М., 1989, с. 100 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

Вернуться в "Каталог нормативных документов"

Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/8/muk_4_30451.html

На эту страницу сайта можно сделать ссылку:

На правах рекламы:

Разработка сайта
ArtStyle Group

Полное меню

Основные ссылки

Вернуться в "Каталог нормативных документов"