"РД 52.24.368-2021. Руководящий документ. Массовая концентрация анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах. Методика измерений экстракционно-фотометрическим методом"
(введен в действие Приказом Росгидромета от 08.04.2021 N 88)

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Гидрохимический институт" (ФГБУ "ГХИ")

2 РАЗРАБОТЧИКИ Ю.А. Андреев, канд. хим. наук (руководитель разработки), Е.С. Килейнова (ответственный исполнитель), Т.С. Евдокимова, Е.Л. Селютина

3 СОГЛАСОВАН:

- с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") письмом от 22.12.2020 N 01-46/3145;

- с Управлением мониторинга состояния и загрязнения окружающей среды (УМСЗ) Росгидромета 15.02.2021

4 УТВЕРЖДЕН Руководителем Росгидромета 15.02.2021.

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 08.04.2021 N 88

5 АТТЕСТОВАНА ФГБУ "ГХИ".

Свидетельство об аттестации методики измерений N 368.RA.RU.311345-2021 от 12.04.2021

6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН головной организацией по стандартизации ФГБУ "НПО "Тайфун" 12.03.2021.

Порядковый номер регистрации в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ФР.1.31.2021.39955

ОБОЗНАЧЕНИЕ РУКОВОДЯЩЕГО ДОКУМЕНТА РД 52.24.368-2021

7 ВЗАМЕН РД 52.24.368-2006 "Массовая концентрация анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах. Методика выполнения измерений экстракционно-фотометрическим методом"

8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2032 год.

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 10 лет

Синтетические поверхностно-активные вещества (далее - СПАВ) в настоящее время широко используются как в промышленности, так и в быту. Обычно СПАВ делят на четыре группы в зависимости от способности образовывать или не образовывать в водном растворе анионы или катионы: анионные (далее - АСПАВ), катионные (далее - КСПАВ), неионогенные и амфотерные.

АСПАВ представляют собой, главным образом, вещества двух классов - соли органических сульфокислот и соли сернокислых эфиров спиртов с общими формулами R-O-SO₃Me и R-(CH₂CH₂O)_n-O-SO₃Me, соответственно. Радикал может быть алкильным, алкиларильным, содержать двойные связи и функциональные группировки. Обычно алкильная цепь содержит от 12 до 18 атомов углерода.

Среди множества АСПАВ наибольшее распространение, в том числе в составе моющих средств и бытовой химии, получили лаурилсульфат натрия (додецилсульфат натрия, sodium lauryl sulphate, SLS, C₁₂H₂₅-O-SO₃Na) и лауретсульфат натрия (sodium laureth sulphate, sodium dodecylpoly(oxyethylene) sulphate, C₁₂H₂₅-(CH₂CH₂O)_n-O-SO₃Na).

В водном растворе АСПАВ в результате электролитической диссоциации образуются поверхностно-активные органические анионы.

Причиной появления АСПАВ в природных водах являются, главным образом, сбросы неочищенных сточных и хозяйственно-бытовых вод. Попадая в воду, АСПАВ оказывают неблагоприятное влияние на ее органолептические показатели. Наиболее неприятным свойством АСПАВ является их способность к пенообразованию. В пене на поверхности водоема концентрируются как сами АСПАВ, так и другие загрязняющие вещества и микроорганизмы, в том числе патогенные. При наличии пены в водоемах может ухудшаться аэрация воды, следствием чего является замедление процессов самоочищения, угнетение деятельности гидробионтов. Предельно допустимые концентрации конкретных веществ, относящихся к группе АСПАВ, отличаются в несколько раз (от 0,01 до 1,0 мг/дм³). В качестве норматива качества воды принято следующее: суммарная массовая концентрация АСПАВ в воде водных объектов рыбохозяйственного значения не должна превышать 0,1 мг/дм³.

Уменьшение концентрации растворенных в воде АСПАВ связано с несколькими процессами - сорбцией на взвешенных частицах, седиментацией и аккумулированием в донных отложениях или биохимическим окислением. В незагрязненных природных водах АСПАВ отсутствуют. Повышенные концентрации АСПАВ могут наблюдаться при поступлении их со сточными водами в маловодные реки или водоемы.

Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее - методика) суммарной массовой концентрации анионных синтетических поверхностно-активных веществ в пробах природных и очищенных сточных вод в диапазоне от 0,050 до 1,50 мг/дм³ в пересчете на додецилсульфат натрия экстракционно-фотометрическим методом.

Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.

В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 6016-77 Реактивы. Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ Р 55878-2013 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия

ГОСТ Р 58144-2018 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ Р 59024-2020 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

Примечание - При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных документов:

- стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте федерального органа исполнительной власти в сфере стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год;

- нормативных документов по метрологии (МИ) - по ежегодно издаваемому "Перечню нормативных документов в области метрологии", опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.

Если ссылочный нормативный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.

Предел обнаружения АСПАВ составляет 0,006 мг/дм³.

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

4.1.1 Фотометр или спектрофотометр любого типа (КФК-3, ПЭ-5300, ПЭ-5400, Unico 1201 и др.).

4.1.2 Весы неавтоматического действия (лабораторные) специального (I) класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1, действительная цена деления (шкалы) 0,0001 г.

4.1.3 Весы неавтоматического действия (лабораторные) высокого (II) класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1, действительная цена деления (шкалы) 0,001 г или 0,01 г.

4.1.4 pH-метр или иономер любого типа (pH-150, pH-155, Экотест-2000, Анион-410 и др.) с электродами для измерения pH.

4.1.5 Государственный стандартный образец состава раствора додецилсульфата натрия ГСО 7348-96 или ГСО 8748-2006 (далее - ГСО) с относительной погрешностью аттестованного значения 1,0% или государственный стандартный образец состава додецилсульфата натрия ГСО 8935-2008 с относительной погрешностью аттестованного значения 1,6%.

4.1.6 Колбы мерные 2-го класса точности, исполнения 2 или 2а по ГОСТ 1770, вместимостью: 100 см³ - 3 шт., 1000 см³ - 1 шт.

4.1.7 Пробирки градуированные исполнения 2 или колбы мерные 2-го класса точности, исполнения 2 по ГОСТ 1770, вместимостью 25 см³ - 8 шт.

4.1.8 Пипетки градуированные 2-го класса точности, типа 1 и 3, исполнения 1 и 2 по ГОСТ 29227, вместимостью: 2 см³ - 2 шт., 5 см³ - 3 шт., 10 см³ - 3 шт.

4.1.9 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности, исполнения 2 по ГОСТ 29169, вместимостью: 5 см³ - 1 шт., 10 см³ - 2 шт., 20 см³ - 2 шт.

4.1.10 Цилиндры мерные 2-го класса точности, исполнения 1 или 3 по ГОСТ 1770, вместимостью: 10 см³ - 2 шт., 25 см³ - 4 шт., 50 см³ - 3 шт., 100 см³ - 6 шт., 250 см³ - 4 шт., 500 см³ - 1 шт., 1000 см³ - 1 шт.

4.1.11 Воронки делительные типа ВД, исполнения 1 или 3 по ГОСТ 25336, вместимостью: 100 см³ - 4 шт., 250 см³ - 4 шт., 500 см³ - 4 шт.

4.1.12 Колбы конические Кн, исполнения 2 по ГОСТ 25336, вместимостью 250 см³ - 2 шт.

4.1.13 Стаканы В-1, ТХС по ГОСТ 25336, вместимостью: 50 см³ - 3 шт., 100 см³ - 2 шт., 250 см³ - 2 шт., 600 см³ - 1 шт., 1000 см³ - 1 шт.

4.1.14 Стаканчики для взвешивания СВ-19/9 и СВ-34/12 по ГОСТ 25336 - 2 шт.

4.1.15 Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336 диаметром: 36 мм - 7 шт., 56 мм - 4 шт., 100 мм - 1 шт.

4.1.16 Пробирка исполнения 1 или 2 по ГОСТ 1770, вместимостью 10 см³.

4.1.17 Фарфоровый стакан N 7 по ГОСТ 9147.

4.1.18 Палочка стеклянная.

4.1.19 Посуда стеклянная (в том числе из темного стекла) и пластиковая для хранения проб и растворов реактивов вместимостью 0,1; 0,25; 0,5 и 1,0 дм³.

4.1.20 Шпатель.

4.1.21 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.

4.1.22 Электроплитка с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 4.1.

4.2.1 Додецилсерной кислоты натриевая соль (додецилсульфат натрия) по [1], ч. (при отсутствии ГСО).

4.2.2 Азур I по [2], ч., или метиленовый голубой по [3], ч.д.а. или имп.

4.2.3 Этилендиамин по [4], ч. (допустима замена на этилендиамина дигидрохлорид по [5], ч. или этилендиамина дигидробромид по [6], ч. или этилендиамина сульфат, имп.)

4.2.4 Калий-натрий виннокислый 4-водный (тартрат калия-натрия) по ГОСТ 5845, ч., или аммоний виннокислый (тартрат аммония) по [7], х.ч. или натрий виннокислый 2-водный (тартрат натрия) по [8], ч.д.а.

4.2.5 Медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165, ч.д.а.

4.2.6 Аммоний сернокислый (сульфат аммония) по ГОСТ 3769, ч.д.а.

4.2.7 Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.д.а.

4.2.8 Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.

4.2.9 Хлороформ по ГОСТ 20015, очищенный.

4.2.10 Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016, ч.

4.2.11 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный по ГОСТ Р 55878, любого сорта.

4.2.12 Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, ч.д.а.

4.2.13 Аммиак водный, концентрированный по ГОСТ 3760, ч.д.а.

4.2.14 Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83, ч.д.а.

4.2.15 Калий двухромовокислый (дихромат калия) по ГОСТ 4220, ч.

4.2.16 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.2.17 Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента" и "красная лента" по [9].

4.2.18 Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.

4.2.19 Универсальная индикаторная бумага (pH от 0 до 12) по [10].

Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.

4.3.1 Колонка стеклянная длиной от 500 до 600 мм, диаметром от 20 до 40 мм с краном и пористой стеклянной пластиной или бюретка типа I, исполнения 1, 2-го класса точности, вместимостью 50 см³ по ГОСТ 29251 с прямым краном и прокладкой из стеклоткани.

4.3.2 Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233, х.ч.

4.3.3 Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

4.3.4 Штатив лабораторный любого типа.

4.3.5 Катионит сильнокислотный КУ-2-8чС по ГОСТ 20298 или другой, равноценный по характеристикам.

4.4.1 Установка для перегонки растворителей из стекла группы ТС (круглодонная колба типа К исполнения 1 с взаимозаменяемым конусом 29/32, вместимостью 1000 см³, дефлегматор длиной 350 мм с взаимозаменяемыми конусами 19/26 и 29/32, насадка типа Н1 с взаимозаменяемыми конусами 19/26-14/23-14/23, холодильник типа ХПТ исполнения 1, длиной не менее 400 мм, алонж типа АИ с взаимозаменяемым конусом муфты 14/23) по ГОСТ 25336, термометр лабораторный ТЛ-50 с взаимозаменяемым конусом КШ 14/23 длиной нижней части термометра 60 мм и диапазоном измерения температур от 0 °C до 100 °C, цена деления шкалы - 0,5 °C по [11].

4.4.2 Воронка делительная типа ВД исполнения 3 по ГОСТ 25336, вместимостью 1000 см³.

Определение массовой концентрации АСПАВ экстракционно-фотометрическим методом основано на взаимодействии их с катионом бис(этилендиамин)меди (II) с образованием ионного ассоциата, экстрагируемого хлороформом из щелочной среды. Экстракт затем отделяют и встряхивают с кислым раствором красителя катионного типа (азур I или метиленовый голубой), в результате чего катион бис(этилендиамин)меди (II) замещается на интенсивно окрашенный катион азура I или метиленового голубого. Максимум оптической плотности экстракта полученного ассоциата наблюдается при 630 нм.

6.1 При выполнении измерений массовой концентрации АСПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.

6.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2-му и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.

6.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

6.4 Вредно действующие вещества подлежат сбору и регенерации или утилизации в соответствии с установленными правилами.

6.5 Выполнение измерений следует проводить при наличии вытяжной вентиляции.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним профессиональным образованием, имеющих стаж работы в лаборатории не менее 1 года и освоивших методику.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

В помещении, где проводят выполнение измерений массовой концентрации АСПАВ, а также подготовительные работы, включая подготовку посуды и приготовление растворов, не допускается использование синтетических моющих средств в порошкообразных и жидких формах.

9.1.1 Отбор проб для определения АСПАВ производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 и ГОСТ 31861. Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 17.1.5.04 и ГОСТ 31861. Пробы отбирают только в стеклянную посуду. Объем отбираемой пробы не менее 0,5 дм³.

9.1.2 Вследствие возможности биохимического окисления АСПАВ рекомендуется выполнять измерения в день отбора проб. Если это невозможно, пробу консервируют, добавляя хлороформ из расчета 3 см³ на 1 дм³ воды, и хранят при температуре, не превышающей 6 °C, не более 7 сут. Хранение законсервированной пробы при комнатной температуре допускается не более 24 ч. Если пробу хранили в холодильнике, перед анализом ее выдерживают при комнатной температуре не менее 3 ч и перед отбором аликвоты для анализа тщательно перемешивают в течение 3 мин.

Для мытья посуды используют кальцинированную соду и хромовую смесь. Синий налет на посуде, обусловленный сорбцией красителей, удаляют промыванием раствором азотной кислоты, 1:1.

Для приготовления хромовой смеси в фарфоровый стакан вместимостью 1000 см³ помещают 60 г дихромата калия, 100 см³ дистиллированной воды. Смесь в стакане нагревают на электроплитке, не доводя до кипения, затем снимают с электроплитки и осторожно приливают небольшими порциями, перемешивая, 1 дм³ концентрированной серной кислоты. Хромовую смесь хранят в плотно закрытой стеклянной посуде. Срок хранения не ограничен.

Промытую водопроводной водой посуду омывают небольшим количеством хромовой смеси, стараясь покрыть внутреннюю поверхность делительных воронок, стаканов, колб, пробирок и пипеток. Краны и шлифы делительных воронок должны быть особо тщательно обработаны хромовой смесью. Если после обработки цвет хромовой смеси изменился на зеленый, посуду промывают водопроводной водой и обработку хромовой смесью повторяют до прекращения изменения ее цвета. После выдерживания обработанной посуды не менее 30 мин, ее многократно (не менее 5 раз) промывают водопроводной водой и не менее трех раз ополаскивают дистиллированной водой.

Перед использованием посуда для измерений должна выдерживаться в сушильном шкафу при температуре не менее 200 °C в течение 2 ч. Перед непосредственным использованием делительные воронки тщательно ополаскивают дистиллированной водой. Для холостого опыта целесообразно использовать индивидуальный набор посуды, который не применяют при анализе проб. Чистую посуду хранят в закрытом виде.

В стакане вместимостью 250 см³ смешивают 100 см³ этилендиамина и 100 см³ дистиллированной воды. Срок хранения раствора в холодильнике в герметично закрытой склянке из темного стекла не ограничен.

В стаканах вместимостью 100 см³ взвешивают 62 г сульфата меди (II) и 50 г сульфата аммония и растворяют последовательно в мерной колбе вместимостью 1000 см³ в дистиллированной воде. Отмеряют 90 см³ 50%-ного раствора этилендиамина и добавляют к раствору в мерной колбе. Объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Раствор фильтруют через фильтр "белая" лента. Срок хранения раствора в холодильнике в герметично закрытой склянке из темного стекла не ограничен.

При отсутствии свободного этилендиамина раствор бис(этилендиамин)меди (II) допускается готовить из его соли. Для этого в мерной колбе вместимостью 1000 см³ растворяют в дистиллированной воде последовательно 62 г сульфата меди, 50 г сульфата аммония и 99 г дигидрохлорида этилендиамина или 118 г сульфата этилендиамина или 168 г дигидробромида этилендиамина и 64 г гидроксида натрия, объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Измеряют pH приготовленного раствора с помощью pH-метра. Раствор бис(этилендиамин)меди (II) должен иметь pH 9,0 - 9,5, в противном случае требуемое значение pH устанавливают добавлением гидроксида натрия или концентрированной серной кислоты.

Вместо гидроксида натрия можно использовать для приготовления раствора 140 см³ концентрированного раствора аммиака. Сульфат аммония в этом случае не добавляют.

В стакане вместимостью 1000 см³ растворяют 0,4 г красителя (азура I или метиленового голубого) в 1000 см³ дистиллированной воды и фильтруют через фильтр "белая лента". Раствор хранят в склянке из темного стекла до появления розового окрашивания холостой пробы. Перед использованием смешивают равные объемы раствора красителя и раствора серной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³. Используют раствор в течение 1 рабочего дня.

В термостойком стакане вместимостью 600 см³ смешивают 470 см³ дистиллированной воды и 28 см³ концентрированной серной кислоты. Срок хранения раствора в плотно закрытой склянке не ограничен.

В стакане вместимостью 1000 см³ смешивают 900 см³ дистиллированной воды и 100 см³ раствора серной кислоты с концентрацией 1 моль/дм³. Срок хранения раствора в плотно закрытой склянке не ограничен.

В стакане вместимостью 600 см³ растворяют 25 г тартрата калия-натрия или 20 г тартрата натрия или тартрата аммония в 500 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят в плотно закрытой склянке 1 мес.

В стакане вместимостью 250 см³ смешивают 90 см³ этилового спирта и 30 см³ дистиллированной воды. Срок хранения раствора в плотно закрытой склянке не ограничен.

В термостойком стакане вместимостью 600 см³ смешивают 250 см³ дистиллированной воды и 250 см³ концентрированной азотной кислоты. Срок хранения раствора в плотно закрытой склянке не ограничен.

Подготовка и регенерация колонки с катионитом приведены в А.3.

9.4.1.1 Для приготовления градуировочного раствора N 1 вскрывают ампулу ГСО с концентрацией додецилсульфата натрия 10,0 мг/см³, ее содержимое переносят в сухую коническую пробирку. С помощью сухой пипетки с одной отметкой отбирают 5,0 см³ образца и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют 15 см³ дистиллированной воды и 25 см³ этилового спирта. Раствор охлаждают до комнатной температуры, объем раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация АСПАВ в полученном растворе составляет 1,000 мг/см³.

Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из темного стекла при комнатной температуре до помутнения.

9.4.1.2 Для приготовления градуировочного раствора N 2 пипеткой с одной отметкой отбирают 20,0 см³ градуировочного раствора N 1, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация АСПАВ в полученном растворе составляет 0,2000 мг/см³.

Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из темного стекла при комнатной температуре не более 1 нед.

9.4.1.3 Для приготовления градуировочного раствора N 3 пипеткой с одной отметкой отбирают 10,0 см³ градуировочного раствора N 1, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация АСПАВ в полученном растворе составляет 0,1000 мг/см³.

Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из темного стекла при комнатной температуре не более 1 нед.

9.4.1.4 Для приготовления градуировочного раствора N 4 пипеткой с одной отметкой отбирают 10,0 см³ градуировочного раствора N 2, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация АСПАВ в полученном растворе составляет 0,02000 мг/см³.

Градуировочный раствор используют в течение 1 рабочего дня.

9.4.1.5 Для приготовления градуировочного раствора N 5 пипеткой с одной отметкой отбирают 5,0 см³ градуировочного раствора N 3, помещают его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация АСПАВ в полученном растворе составляет 0,00500 мг/см³.

Градуировочный раствор используют в течение 1 рабочего дня.

При отсутствии ГСО допускается в качестве градуировочных растворов использовать аттестованные растворы АСПАВ, приготовленные из додецилсульфата натрия, методика приготовления которых приведена в приложении Б.

Примечание - При использовании государственного стандартного образца состава додецилсульфата натрия ГСО 8935-2008 градуировочные растворы, готовят аналогично аттестованным растворам, приготовленным из додецилсульфата натрия.

9.5.1 Для приготовления градуировочных образцов первого рабочего диапазона в делительные воронки вместимостью 250 см³ помещают по 100 см³ дистиллированной воды, отмеренной мерным цилиндром вместимостью 100 см³, градуированными пипетками вместимостью 1 см³, 2 см³ и 10 см³ приливают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см³ градуировочного раствора N 5. Содержание АСПАВ в образцах составит соответственно 0,0050; 0,0100; 0,0200; 0,0300; 0,0400 мг. Полученные образцы анализируют как описано в разделе 10. Оптическую плотность градуировочных образцов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 см относительно хлороформа.

9.5.2 Для приготовления градуировочных образцов второго рабочего диапазона в делительные воронки вместимостью 250 см³ помещают по 100 см³ дистиллированной воды, отмеренной мерным цилиндром вместимостью 100 см³, градуированными пипетками вместимостью 2 см³ и 10 см³ приливают 2,0; 3,0; 5,0; 6,0; 7,0; 7,5 см³ градуировочного раствора N 4. Содержание АСПАВ в образцах составит соответственно 0,0400; 0,0600; 0,1000; 0,1200; 0,1400; 0,1500 мг. Полученные образцы анализируют как описано в разделе 10. Оптическую плотность градуировочных образцов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см относительно хлороформа.

Примечание - Добавление раствора тартрата калия-натрия при установлении градуировочной зависимости не является обязательным, так как его применяют для устранения влияния ионов металлов.

Одновременно с градуировочными образцами выполняют два параллельных определения АСПАВ в холостой пробе, используя для этого две аликвоты дистиллированной воды объемом 100 см³.

Измеряют оптические плотности холостой пробы, рассчитывают среднее арифметическое значение и вычитают его из оптической плотности градуировочных образцов.

Градуировочную зависимость оптической плотности от содержания АСПАВ рассчитывают методом наименьших квадратов.

Градуировочную зависимость устанавливают при замене прибора или использовании новых партий реактивов красителей и этилендиамина, но не реже 1 раза в год.

9.6.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при приготовлении нового раствора красителя или раствора бис(этилендиамин)меди (II), но не реже одного раза в квартал. Средствами контроля являются образцы, используемые для установления градуировочной зависимости по 9.5 (не менее трех образцов).

Градуировочная характеристика считается стабильной при выполнении следующего условия для всех используемых для контроля градуировочных образцов

где X_г - результат контрольного измерения содержания АСПАВ в градуировочном образце, мг;

C_г - приписанное значение содержания АСПАВ в градуировочном образце, мг;

d - допустимое расхождение между измеренным и приписанным значением содержания АСПАВ в градуировочном образце, мг, в соответствии с таблицей 2.

Если условие стабильности (1) не выполняется для одного градуировочного образца, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность. При повторном невыполнении условия выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют измерение с использованием других образцов, предусмотренных методикой. Если градуировочный образец вновь не будет удовлетворять условию (1), устанавливают новую градуировочную зависимость.

9.6.2 При выполнении условия (1) учитывают знак разности между измеренными и приписанными значениями содержания АСПАВ в образцах. Эта разность должна иметь как положительное, так и отрицательное значение, если же все значения имеют один знак, это говорит о наличии систематического отклонения. В таком случае требуется установить новую градуировочную зависимость.

10.1.1 Пробу воды тщательно перемешивают. Мерным цилиндром отбирают аликвоту пробы воды объемом 250 см³ при массовой концентрации АСПАВ менее 0,100 мг/дм³ или объемом 100 см³ при массовой концентрации АСПАВ свыше 0,100 мг/дм³ и помещают в делительную воронку вместимостью 500 см³ или 250 см³, соответственно.

10.1.2 Если проба содержит грубую взвесь, то отмеренную для анализа пробу воды предварительно фильтруют через складчатый бумажный фильтр "белая лента" диаметром 9 см в коническую колбу вместимостью 250 см³. Фильтр промывают 10 см³ дистиллированной воды, присоединяя промывную воду к пробе. Затем дважды промывают осадок на фильтре 6 см³ 70%-ного этилового спирта, нагретого до кипения. Спиртовой фильтрат также присоединяют к пробе.

10.1.3 Далее отбирают градуированной пипеткой 5 см³ раствора тартрата калия-натрия (или другого раствора по 9.3.6), мерными цилиндрами 15 см³ или 6 см³ (при объеме пробы 250 см³ или 100 см³, соответственно) раствора бис(этилендиамин)меди (II) по 9.3.2 и 20 см³ хлороформа и добавляют к анализируемой пробе воды в делительной воронке. Встряхивают воронку и сразу приоткрывают пробку воронки для сброса избыточного давления. Повторяют встряхивание воронки и сброс избыточного давления до тех пор, пока давление в воронке не сравняется с атмосферным, после чего проводят экстракцию в течение 1 мин. По окончании экстракции раствор перемешивают легким круговым движением, чтобы удалить остатки эмульсии хлороформа со стенок воронки.

10.1.4 После расслоения фаз нижний хлороформный слой сливают в делительную воронку вместимостью 100 см³, в которую предварительно с помощью цилиндра вносят 25 см³ кислого раствора красителя. Проводят повторную экстракцию в течение 1 мин. После расслоения фаз хлороформный экстракт сливают через комочек ваты, смоченной хлороформом, в градуированную пробирку (или мерную колбу) вместимостью 25 см³. Промывают вату 2 см³ хлороформа, сливая его в ту же пробирку (или колбу), доводят объем экстракта до 25 см³ и перемешивают. Окраска хлороформного экстракта устойчива при хранении в темном месте.

10.1.5 Одновременно с пробами выполняют два параллельных определения АСПАВ в холостой пробе, используя две аликвоты дистиллированной воды объемом 250 см³ или 100 см³. Значения оптических плотностей холостой пробы в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 см не должна превышать 0,120, а для кювет 1 см - не более 0,025. Превышение указанных значений оптических плотностей холостого опыта указывает на загрязнение посуды или растворов реактивов, что должно быть устранено.

10.1.6 Оптическую плотность экстрактов измеряют на спектрофотометрах или фотометрах с непрерывной разверткой спектра при длине волны 630 нм (на фотометрах, снабженных светофильтрами - при длине волны от 590 нм до 630 нм) в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 или 1 см, в зависимости от массовой концентрации АСПАВ, относительно хлороформа. Оптическую плотность холостой пробы вычитают из оптической плотности анализируемой пробы воды.

10.1.7 Если при экстракции пробы воды образуется эмульсия, не расслаивающаяся длительное время, в пробу перед первой экстракцией следует добавить 10 см³ (при объеме пробы 250 см³) или 5 см³ (при объеме пробы 100 см³) изобутилового спирта. Установление градуировочной зависимости и выполнение холостого опыта в этом случае осуществляют также с добавлением изобутилового спирта.

Примечание - Сливы хлороформа после выполнения измерений собирают в отдельную темную склянку с надписью "Слив хлороформа", содержащую небольшое количество дистиллированной воды, и затем регенерируют в соответствии с методикой, приведенной в приложении В или утилизируют согласно установленным правилам.

10.2.1 Выполнению измерений массовой концентрации АСПАВ мешают КСПАВ типа четвертичных аммониевых и пиридиновых солей при массовой концентрации их более 0,02 мг/дм³. В связи с тем, что объем производства и потребления КСПАВ невелик, в природных водах в таком количестве они, как правило, не встречаются.

Другие вещества в концентрациях, встречающихся в природных и очищенных сточных водах, влияния не оказывают.

10.2.2 Если в пробе предполагается присутствие более 0,02 мг/дм³ КСПАВ, их отделяют пропусканием пробы через колонку с катионитом (см. приложение А).

Если проба воды прозрачная, то ее пропускают через колонку с катионитом со скоростью от 1 до 2 капель в секунду. Первые 50 см³ воды, прошедшей через колонку, отбрасывают, затем отбирают необходимую аликвоту и анализируют, как описано в 10.1.

10.2.3 Если проба воды мутная, отбирают аликвоту пробы 100 или 200 см³ в зависимости от предполагаемого содержания АСПАВ. Отмеренную пробу фильтруют через фильтр "белая лента" в коническую колбу вместимостью 250 см³. Фильтрат пропускают через колонку с катионитом. Промывают фильтр и колбу, в которую производилось фильтрование, 50 см³ дистиллированной воды. Осадок на фильтре промывают дважды 6 см³ 70%-ного этилового спирта, нагретого до кипения. Спиртовой фильтрат присоединяют к 50 см³ промывной воды, которую также пропускают через колонку. Если объем взятой для анализа пробы составил 100 см³, колонку еще дважды промывают 50 см³ дистиллированной воды. Промывные воды присоединяют к основной пробе. Далее проводят выполнение измерений, как описано в 10.1 при объеме пробы 250 см³.

11.1 Рассчитывают оптическую плотность A_x, соответствующую содержанию АСПАВ в анализируемой аликвоте пробы воды

где A - значение оптической плотности анализируемой пробы воды;

- среднее арифметическое значение оптической плотности холостой пробы.

11.2 Содержание АСПАВ в анализируемой аликвоте пробы q, мг, вычисляют по градуировочной зависимости согласно рассчитанному значению A_x.

11.3 Массовую концентрацию АСПАВ в анализируемой пробе воды X, мг/дм³, рассчитывают по формуле

где V - объем аликвоты анализируемой пробы воды, см³.

Примечание - Если рассчитанная массовая концентрация АСПАВ превышает 1 мг/дм³, то полученный результат умножают на поправочный коэффициент 1,06, учитывающий полноту экстракции.

12.1 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

где - границы абсолютной погрешности результатов измерений для данной массовой концентрации АСПАВ, мг/дм³, в соответствии с таблицей 1.

Абсолютные погрешности результатов измерений представляют числом, содержащим не более двух значащих цифр. Наименьшие разряды числовых значений результатов измерений принимают такими же, как и наименьшие разряды числовых значений абсолютных погрешностей результатов измерений.

12.2 Допустимо представлять результат в виде

где - границы абсолютной погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемые контролем стабильности результатов измерений, мг/дм³.

Примечание - Допустимо абсолютную погрешность результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

12.3 Результаты измерения оформляют протоколом или записью в журнале по формам, приведенным в Руководстве по качеству лаборатории.

13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости и внутрилабораторной прецизионности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности).

13.1.2 Периодичность оперативного контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории.

13.2.1 Оперативный контроль повторяемости осуществляют для одного результата измерений в каждой серии проб, полученных в соответствии с методикой. Для этого отобранную пробу воды делят на две части и выполняют измерение в соответствии с 10.1.

13.2.2 Результат контрольной процедуры r_к, мг/дм³, рассчитывают по формуле

где X₁, X₂ - результаты измерений массовой концентрации АСПАВ в пробе, мг/дм³.

13.2.3 Предел повторяемости r_n, мг/дм³, рассчитывают по формуле

где - показатель повторяемости для массовой концентрации АСПАВ, равной (X₁ + X₂)/2, мг/дм³ (см. таблицу 1).

13.2.4 Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию

13.2.5 При несоблюдении условия (8) выполняют еще два измерения и сравнивают разницу между максимальным и минимальным результатами с нормативом контроля. В случае превышения предела повторяемости поступают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (раздел 5).

13.3.1 Оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

13.3.2 Результат контрольной процедуры К_к, мг/дм³, рассчитывают по формуле

где X' - результат контрольного измерения массовой концентрации АСПАВ в пробе с известной добавкой, мг/дм³;

X - результат измерения массовой концентрации АСПАВ в рабочей пробе, мг/дм³;

C_д - концентрация добавки, мг/дм³.

13.3.3 Норматив контроля погрешности К, мг/дм³, рассчитывают по формуле

где , - значения абсолютной погрешности результатов измерений, установленные при реализации методики в лаборатории, соответствующие массовой концентрации АСПАВ в пробе с добавкой и в рабочей пробе, мг/дм³.

Примечание - Допустимо для расчета норматива контроля использовать значения абсолютной погрешности, полученные расчетным путем по формулам и , где , - приписанные методике значения абсолютной погрешности, соответствующие концентрации АСПАВ в пробе с добавкой и рабочей пробе, соответственно, мг/дм³.

13.3.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

процедуру признают удовлетворительной.

13.3.5 При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.1 Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости R. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости R, мг/дм³, рассчитывают по формуле

где - показатель воспроизводимости, мг/дм³, в соответствии с таблицей 1.

14.2 При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (раздел 5) или МИ 2881.

14.3 Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.

А.1.1 Колонка стеклянная длиной от 500 до 600 мм, диаметром от 20 до 40 мм с краном и пористой стеклянной пластиной (см. рисунок А.1) или бюретка типа I, исполнения 1, 2-го класса точности, вместимостью 50 см³ по ГОСТ 29251 с прямым краном и прокладкой из стеклоткани.

А.1.2 Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233, х.ч.

А.1.3 Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.

А.1.4 Штатив лабораторный любого типа.

А.1.5 Катионит сильнокислотный КУ-2-8чС по ГОСТ 20298 или другой, равноценный по характеристикам.

В стакане вместимостью 250 см³ растворяют 70 г хлорида натрия в 200 см³ дистиллированной воды. Раствор хранению не подлежит.

Взвешивают 0,0585 г хлорида натрия на весах специального класса точности и растворяют его в мерной колбе вместимостью 100 см³. Раствор хранению не подлежит.

В термостойком стакане вместимостью 1000 см³ смешивают 915 см³ дистиллированной воды и 85 см³ концентрированной соляной кислоты. Срок хранения раствора не ограничен.

В термостойком стакане вместимостью 1000 см³ растворяют 40 г гидроксида натрия в 960 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят не более 6 мес в плотно закрытой пластиковой посуде.

А.3.1 Влажный катионит перед использованием промывают не менее трех раз дистиллированной водой. Если катионит высох при хранении, его обрабатывают насыщенным раствором хлорида натрия, приготовленного по А.2.1. Для этого 60 г сухого катионита помещают в стакан вместимостью 600 см³ и заливают насыщенным раствором хлорида натрия. Через 1 сут сливают раствор и промывают катионит не менее трех раз дистиллированной водой.

А.3.2 Заполнение колонки катионитом проводят так, чтобы не образовалось воздушных пузырьков. Предварительно колонку с открытым краном помещают в стакан с дистиллированной водой и с помощью груши заполняют колонку снизу вверх на одну треть водой, далее колонку быстро поднимают и закрывают кран. В воде между пористой пластиной и краном не должно оставаться воздушного пузыря. Колонку закрепляют на штативе и заполняют катионитом, при этом избыток воды периодически сливают через кран.

А.3.3 После заполнения пропускают через колонку с катионитом последовательно по 100 см³ раствора соляной кислоты, 1 моль/дм³, дистиллированной воды и раствора гидроксида натрия, 1 моль/дм³, со скоростью 1 - 2 капли в секунду, повторяя процедуру от 8 до 10 раз. Заканчивают обработку катионита пропусканием 100 см³ раствора соляной кислоты, 1 моль/дм³. Промывают колонку дистиллированной водой до pH дистиллированной воды, пропуская воду с максимально возможной скоростью.

А.3.4 Колонка с катионитом пригодна к работе длительное время. В перерыве между использованием колонку хранят закрытой. Катионит должен постоянно находиться под слоем воды.

А.3.5 После пропускания через колонку с катионитом 10 проб природной воды катионит регенерируют, пропуская через колонку 100 см³ раствора соляной кислоты, 1 моль/дм³, и промывают дистиллированной водой.

А.3.6 Катионит (как сухой, так и влажный) со временем стареет и теряет ионообменные свойства. Для проверки пригодности катионита используют раствор хлорида натрия с молярной концентрацией 0,010 моль/дм³, приготовленный по А.2.2.

А.3.7 После первоначальной подготовки или после регенерации через колонку пропускают 100 см³ дистиллированной воды со скоростью 1 - 2 капли в секунду. Отбрасывают первую порцию жидкости объемом 60 см³, прошедшей через колонку, отбирают следующую порцию объемом 40 см³ в стакан вместимостью 50 см³ и измеряют pH катионированной воды.

А.3.8 Далее пропускают с той же скоростью 100 см³ раствора хлорида натрия, 0,010 моль/дм³, отбрасывают первую порцию раствора объемом 60 см³, прошедшего через колонку, отбирают следующую порцию раствора объемом 40 см³ в стакан вместимостью 50 см³ и также измеряют pH полученного раствора.

А.3.9 За счет замещения ионов натрия в растворе на ионы водорода при пропускании раствора хлорида натрия через катионит, pH раствора понижается по сравнению с катионированной дистиллированной водой. Если качество катионита удовлетворительное, разница в значении pH должна составлять от 2,5 до 3,0 единиц.

Настоящая методика регламентирует процедуру приготовления аттестованных растворов додецилсульфата натрия, предназначенных для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации АСПАВ в природных и очищенных сточных водах экстракционно-фотометрическим методом.

Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице Б.1.

Б.3.1 Весы неавтоматического действия (лабораторные) специального (I) класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1, действительная цена деления (шкалы) 0,0001 г.

Б.3.2 Колбы мерные 2-го класса точности, исполнения 2, 2а по ГОСТ 1770, вместимостью 100 см³ - 5 шт.

Б.3.3 Цилиндры мерные 2-го класса точности, исполнения 1 или 3 по ГОСТ 1770, вместимостью 50 см³ - 2 шт.

Б.3.4 Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности, исполнения 2 по ГОСТ 29169, вместимостью: 5 см³ - 1 шт., 10 см³ - 2 шт., 20 см³ - 1 шт.

Б.3.5 Стаканчик для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336.

Б.3.6 Шпатель.

Б.3.7 Воронка лабораторная типа В по ГОСТ 25336 диаметром 56 мм - 1 шт.

Б.3.8 Склянки для хранения аттестованных растворов.

Б.4.1 Додецилсерной кислоты натриевая соль (додецилсульфат натрия) по [1], ч. с массовой долей основного вещества не менее 98,5% или государственный стандартный образец состава додецилсульфата натрия ГСО 8935-2008 с относительной погрешностью аттестованного значения 1,6%.

Б.4.2 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный по ГОСТ Р 55878, любого сорта.

Б.4.3 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Для приготовления аттестованного раствора АР1-АСПАВ взвешивают на весах специального класса точности 0,1000 г додецилсульфата натрия с точностью до четвертого знака после запятой. Количественно переносят навеску в мерную колбу вместимостью 100 см³ и растворяют в 40 см³ дистиллированной воды. Далее в колбу добавляют 50 см³ этилового спирта, перемешивают и охлаждают до комнатной температуры. Доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию АСПАВ 1,000 мг/см³.

При отборе навески додецилсульфата натрия, отличной от значения 0,1000 г, концентрации и погрешности аттестованных растворов рассчитывают по Б.6.

Отбирают пипеткой с одной отметкой 20,0 см³ раствора АР1-АСПАВ и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию АСПАВ 0,2000 мг/см³.

Отбирают пипеткой с одной отметкой 10,0 см³ раствора АР1-АСПАВ и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию АСПАВ 0,1000 мг/см³.

Отбирают пипеткой с одной отметкой 10,0 см³ раствора АР2-АСПАВ и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию АСПАВ 0,02000 мг/см³.

Отбирают пипеткой с одной отметкой 5,0 см³ раствора АР3-АСПАВ и переносят его в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят объем раствора до метки на колбе дистиллированной водой и перемешивают. Полученному раствору приписывают массовую концентрацию АСПАВ 0,00500 мг/см³.

Б.6.1.1 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР1-АСПАВ C₁, мг/см³, рассчитывают по формуле

где 1000 - коэффициент перевода граммов в миллиграммы, мг/г;

m - масса навески додецилсульфата натрия, г;

V_к - вместимость мерной колбы, см³.

Б.6.1.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР1-АСПАВ равно

Б.6.1.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР1-АСПАВ , мг/см³, выполняют по формуле

где - предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в реактиве от приписанного значения , %;

- массовая доля основного вещества (додецилсульфата натрия), приписанная реактиву квалификации "ч.", %;

- предельная возможная погрешность взвешивания, г;

- предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, см³.

Б.6.1.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР1-АСПАВ равна

Б.6.2.1 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР2-АСПАВ C₂, мг/см³, рассчитывают по формуле

где V₁ - объем раствора АР1-АСПАВ, отбираемый пипеткой, см³.

Б.6.2.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР2-АСПАВ равно

Б.6.2.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР2-АСПАВ , мг/см³, выполняют по формуле

где - предельное значение возможного отклонения объема V₁ от номинального значения, см³.

Б.6.2.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР2-АСПАВ равна

Б.6.3.1 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР3-АСПАВ C₃, мг/см³, рассчитывают по формуле

где V₂ - объем раствора АР1-АСПАВ, отбираемый пипеткой, см³.

Б.6.3.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР3-АСПАВ равно

Б.6.3.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР3-АСПАВ , мг/см³, выполняют по формуле

где - предельное значение возможного отклонения объема V₂ от номинального значения, см³.

Б.6.3.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР3-АСПАВ равна

Б.6.4.1 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР4-АСПАВ C₄, мг/см³, рассчитывают по формуле

где V₃ - объем раствора АР2-АСПАВ, отбираемый пипеткой, см³.

Б.6.4.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР4-АСПАВ равно

Б.6.4.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР4-АСПАВ , мг/см³, выполняют по формуле

где - предельное значение возможного отклонения объема V₃ от номинального значения, см³.

Б.6.4.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР4-АСПАВ равна

Б.6.5.1 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР5-АСПАВ C₅, мг/см³, рассчитывают по формуле

где V₄ - объем раствора АР3-АСПАВ, отбираемый пипеткой, см³.

Б.6.5.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР5-АСПАВ равно

Б.6.5.3 Расчет предела возможных значений погрешности установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР5-АСПАВ , мг/см³, выполняют по формуле

где - предельное значение возможного отклонения объема V₄ от номинального значения, см³.

Б.6.5.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР5-АСПАВ равна

Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.

Аттестованные растворы может готовить специалист с высшим или средним профессиональным образованием, прошедший специальную подготовку и имеющий стаж работы в химической лаборатории не менее 1 года.

На склянки с аттестованными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения аттестованного раствора, массовой концентрации АСПАВ, погрешности ее установления и даты приготовления.

Б.10.1 Аттестованный раствор АР1-АСПАВ хранят при комнатной температуре в плотно закрытой склянке из темного стекла до помутнения.

Б.10.2 Аттестованные растворы АР2-АСПАВ и АР3-АСПАВ хранят при комнатной температуре в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 1 нед.

Б.10.3 Аттестованные растворы АР4-АСПАВ и АР5-АСПАВ используют в течение 1 рабочего дня.

В.1.1 Установка для перегонки растворителей из стекла группы ТС (круглодонная колба типа К исполнения 1 с взаимозаменяемым конусом 29/32, вместимостью 1000 см³, дефлегматор длиной 350 мм с взаимозаменяемыми конусами 19/26 и 29/32, насадка типа Н1 с взаимозаменяемыми конусами 19/26-14/23-14/23, холодильник типа ХПТ исполнения 1, длиной не менее 400 мм, алонж типа АИ с взаимозаменяемым конусом муфты 14/23) по ГОСТ 25336, термометр лабораторный ТЛ-50 с взаимозаменяемым конусом КШ 14/23 длиной нижней части термометра 60 мм и диапазоном измерения температур от 0 °C до 100 °C, цена деления шкалы - 0,5 °C по [11].

В.1.2 Воронка делительная типа ВД исполнения 3 по ГОСТ 25336 вместимостью 1000 см³.

В.2.1 Хлороформные экстракты после окончания анализа собирают в отдельную темную склянку с небольшим количеством дистиллированной воды и затем регенерируют. Для этого слив хлороформа объемом от 250 до 300 см³ помещают в делительную воронку, добавляют равный объем дистиллированной воды и встряхивают воронку 2 мин. Если анализ проводили с использованием изобутилового спирта, хлороформ переносят в другую воронку, вновь добавляют равный объем воды и повторяют промывание. После отстаивания хлороформ фильтруют через слой ваты или через три неплотных бумажных фильтра "белая лента" в круглодонную колбу для перегонки.

В.2.2 Соединяют компоненты установки для перегонки, нагревают колбу на электроплитке с закрытой спиралью и перегоняют хлороформ в стеклянную посуду, отбирая фракцию, кипящую при температуре от 60,5 °C до 62 °C. Первую порцию отгона, кипящую ниже 60,5 °C, возвращают в слив, а остаток после отгонки утилизируют в соответствии с установленными правилами. При необходимости повторяют перегонку еще раз, при этом первую порцию отгона и остаток после отгонки возвращают в слив.

В.2.3 Для выполнения измерений массовой концентрации АСПАВ в воде можно использовать также сливы хлороформа, образующиеся при определении других показателей. Регенерация этих сливов проводится согласно В.2.1 и В.2.2.