"ОСТ 46 52-76. Отраслевой стандарт. Методы агрохимических анализов почв. Определение химического состава водных вытяжек и состава грунтовых вод для засоленных почв"
(утв. и введен в действие Приказом Минсельхоза СССР от 20.08.1976 N 173)

Приказом Министерства сельского хозяйства СССР от 20 августа 1976 г. N 173 срок введения установлен

Разработан Центральным институтом агрохимического обслуживания сельского хозяйства Министерства сельского хозяйства СССР.

Директор Л.М. Державин.

Руководитель разработки С.Г. Самохвалов.

Исполнители: А.Н. Орлова, А.А. Титова, Н.А. Целикова, А.А. Шаймухаметова, И.В. Панникова.

Внесен Главным управлением химизации Министерства сельского хозяйства СССР.

Начальник Главного управления А.М. Артюшин.

Подготовлен Отделом агрохимических лабораторий Главного управления химизации Министерства сельского хозяйства СССР.

Начальник отдела Р.И. Ежов.

Старший инженер-почвовед Д.Г. Алябьева.

Утвержден Министерством сельского хозяйства СССР.

Заместитель Министра А.А. Гольцов.

Введен в действие Приказом Министерства сельского хозяйства СССР от 20 августа 1976 г. N 173.

Настоящий стандарт распространяется на анализы почв, выполняемые при почвенно-агрохимическом обследовании сельскохозяйственных угодий и проведении полевых опытов с удобрениями и другими средствами химизации.

Образцы почвы, поступающие на анализ, должны быть предварительно доведены до воздушно-сухого состояния, измельчены и пропущены через сито с круглыми отверстиями диаметром 2 мм.

Если образец поступает на анализ в коробке, то перед отбором пробы почва должна быть тщательно перемешана ложкой или шпателем на всю глубину коробки. Проба для анализа отбирается ложкой или шпателем не менее чем из пяти разных мест, равномерно распределенных по площади коробки.

Если образец поступает на анализ в мешках или пакетах, почву высыпают на ровную поверхность, хорошо перемешивают, распределяют слоем толщиной не более 1 см и отбирают ложкой или шпателем пробу для анализа не менее чем из 5 разных мест.

2.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Банки бытовые по ГОСТ 5717-70 или другие технологические емкости из материала, устойчивого к действию применяемых реактивов.

Кассеты под технологические емкости.

Дозатор для прибавления 150 мл дистиллированной воды. Погрешность дозирования не более 2%.

Установки фильтровальные десятипозиционные.

Мешалка лабораторная электромеханическая для перемешивания почвы с водой.

Фильтры бумажные беззольные с "белой лентой" диаметром 15 см по МРТУ 6-09-2411-65.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2.2. Проведение анализа.

Пробу почвы массой 30 г взвешивают с погрешностью не более 0,3 г и пересыпают в бытовую банку или другую технологическую емкость, установленную в десятипозиционную кассету. Дозируют к навеске почвы 150 мл свежеприготовленной дистиллированной воды и перемешивают содержимое банки в течение 3 минут. Затем полученную суспензию фильтруют через двойной складчатый фильтр ("белая лента") и полученную вытяжку используют для анализа.

Метод основан на последовательном титровании водной вытяжки раствором серной кислоты сначала до pH 8,3, а затем до pH 4,4.

При титровании до pH 8,3 происходит нейтрализация карбонат-иона до бикарбонат-иона:

При титровании до pH 4,4 происходит нейтрализация бикарбонат-иона:

3.1.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

рН-метр ЛПМ-60М, рН-340 с блоком автоматического титрования БАТ-12ЛМ или рН-метр рН-121 с блоком автоматического титрования БАТ-15.

Мешалка магнитная для перемешивания раствора при титровании.

Бюретка вместимостью 25 мл по ГОСТ 1770-74.

Дозатор для дозирования 20 мл вытяжки. Погрешность дозирования не более 1%.

Капельницы для индикаторов по ГОСТ 9876-73.

Стаканы химические вместимостью 100 мл.

Серная кислота по ГОСТ 4204-66, х.ч. или ч.д.а., 0,02 н, титрованный раствор: готовят из фиксанала.

Фенолфталеин, индикатор по ГОСТ 5850-72, 1-процентный спиртовой раствор.

Метиловый оранжевый, индикатор по ГОСТ 10816-64, 0,1-процентный водный раствор.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

3.1.2. Проведение анализа.

В химический стакан берут дозатором 20 мл вытяжки, помещают в нее "магнитик" и ставят стакан на магнитную мешалку. В раствор погружают стеклянный электрод и электрод сравнения рН-метра и определяют pH вытяжки. Если pH вытяжки ниже 8,3, то отмечают, что нормальных карбонатов нет, и определяют только бикарбонат-ион, титруя вытяжку 0,02 н раствором серной кислоты до pH 4,4. В вытяжках с pH выше 8,3 определяют оба вида щелочности. Пробу вытяжки сначала титруют 0,02 н раствором серной кислоты до pH 8,3 и записывают расход кислоты, а затем продолжают титрование до pH 4,4.

При отсутствии рН-метра допускается визуальное установление эквивалентных точек при титровании по фенолфталеину (pH 8,3) и по метиловому оранжевому (pH 4,4). В этом случае к 20 мл вытяжки прибавляют 1 каплю 1-процентного спиртового раствора фенолфталеина. При появлении малиновой окраски вытяжку оттитровывают 0,02 н раствором серной кислоты до обесцвечивания окраски индикатора. Затем прибавляют 1 каплю 0,1-процентного водного раствора метилового оранжевого и титруют 0,02 н раствором серной кислоты до перехода окраски от желтой к оранжевой. Если вытяжка не дает окрашивания с фенолфталеином, это указывает на отсутствие нормальных карбонатов. В этом случае титруют только бикарбонаты, прибавив метиловый оранжевый.

3.1.3. Обработка результатов.

С - навеска почвы, соответствующая 20 мл вытяжки (4 г), г;

100 - коэффициент пересчета на 100 г почвы;

2 - коэффициент, учитывающий, что при pH 8,3 карбонат-ион оттитрован только наполовину.

3.2.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Бюретка вместимостью 10 мл по ГОСТ 1770-74.

Азотная кислота по ГОСТ 4461-67, х.ч или ч.д.а., 0,05 н раствор.

Спирт этиловый, 96-процентный по ГОСТ 5962-67.

Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520-68.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, х.ч., 0,1 н раствор.

Дифенилкарбазон по ГОСТ ТУ МХП 2636-51, х.ч. или ч.д.а.

Бромфеноловый синий, индикатор по ГОСТ ТУ МГУХП 271-59, ч.д.а.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

3.2.2. Подготовка к анализу.

3.2.2.1. Приготовление 0,02 н титрованного раствора азотнокислой ртути (II).

Сначала готовят 0,1 н раствор, для чего 16,68 г соли растворяют в 100 мл дистиллированной воды, содержащей 1,0 - 1,5 мл концентрированной азотной кислоты, и доводят объем до 1 л дистиллированной водой. Полученный раствор разбавляют в 5 раз и устанавливают его титр по 0,1 н раствору хлористого натрия.

3.2.2.2. Приготовление смешанного индикатора.

0,5 г кристаллического дифенилкарбазона и 0,05 г кристаллического бромфенолового синего растворяют в 100 мл 96-процентного спирта. Раствор устойчив в течение месяца при хранении его в темной склянке.

3.2.3. Проведение анализа.

В оттитрованные после определения общей щелочности пробы вытяжки приливают по 10 капель раствора смешанного индикатора и по 0,5 мл 0,05 н раствора азотной кислоты для установления pH 3,0 - 3,5. Затем пробы титруют 0,02 н раствором азотнокислой ртути до перехода вишнево-розовой окраски в сиренево-фиолетовую.

Метод основан на титровании хлор-ионов раствором азотнокислого серебра, в процессе которого ионы серебра связываются ионами хлора в труднорастворимое соединение AgCl.

3.3.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Бюретка вместимостью 10 мл по ГОСТ 1770-74.

Пипетка вместимостью 1 мл по ГОСТ 1770-74.

Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75, х.ч. или ч.д.а.,

10-процентный водный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, х.ч., 0,1 н раствор.

Допускается использование фиксанала.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

3.3.2. Подготовка к анализу.

3.3.2.1. Приготовление 0,02 н титрованного раствора азотнокислого серебра.

3,4 г соли растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до 1 л в мерной колбе. Титр устанавливают по 0,1 н раствору хлористого натрия.

3.3.3. Проведение анализа.

Метод основан на титровании ионов кальция трилоном Б в сильнощелочной среде в присутствии мурексида в качестве металлоиндикатора.

3.4.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Мешалка магнитная для перемешивания раствора при титровании.

Бюретка вместимостью 10 мл по ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1,2 и 10 мл по ГОСТ 1770-74 или дозаторы. Погрешность дозирования не более 1%.

Химические стаканы вместимостью 150 мл по ГОСТ 10394-72.

Цилиндр мерный вместимостью 100 мл по ГОСТ 1770-74.

Натр едкий по ГОСТ 4328-66, х.ч. или ч.д.а., 2 н раствор.

Натрий сернистый по ГОСТ 2053-66, х.ч. или ч.д.а., 2-процентный раствор.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-65, х.ч. или ч.д.а., 5-процентный раствор.

Мурексид, индикатор по МРТУ 6-09-1254-64, ч.д.а.

Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, х.ч. или ч.д.а.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523-67, х.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, х.ч. или ч.д.а.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

3.4.2. Подготовка к анализу.

3.4.2.1. Приготовление индикатора.

Растирают 5 г мурексида с 95 г хлористого натрия до равномерной окраски. Хранят в склянке из темного стекла.

3.4.2.2. Приготовление 0,05 н раствора сернокислого магния.

Готовят из фиксанала.

3.4.2.3. Приготовление 0,05 н раствора трилона Б.

9,3 г трилона Б растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л. Титр раствора устанавливают по сернокислому магнию.

3.4.3. Проведение анализа.

В химический стакан берут 10 мл вытяжки, помещают в нее "магнитик" и ставят стакан на магнитную мешалку. Приливают к вытяжке 60 - 70 мл дистиллированной воды, 0,5 мл 5-процентного раствора гидроксиламина, 2 мл 2 н раствора едкого натра и 0,5 мл 2-процентного раствора сернистого натрия при непрерывном перемешивании раствора в стакане магнитной мешалкой. Затем добавляют 10 - 15 мг индикатора и титруют 0,05 н раствором трилона Б до перехода розовой окраски в лиловую.

3.4.4. Обработка результатов.

где а - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, мл;

H - нормальность раствора трилона Б, мг-экв/мл;

C - навеска почвы, соответствующая 10 мл вытяжки (2 г);

100 - коэффициент пересчета на 100 г почвы.

Метод основан на титровании ионов кальция и магния трилоном Б в растворе аммиачного буфера в присутствии хромогена черного в качестве металлоиндикатора.

3.5.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Мешалка магнитная для перемешивания растворов при титровании.

Бюретка вместимостью 10 мл по ГОСТ 1770-74.

Пипетки по ГОСТ 1770-74 или дозаторы вместимостью 1; 5 и 10 мл. Погрешность дозирования 1%.

Стаканы химические вместимостью 150 мл по ГОСТ 10394-72.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, ч.д.а. или х.ч.

Аммиак водный, 25-процентный раствор по ГОСТ 3760-64, х.ч. или ч.д.а.

Натрий сернистый по ГОСТ 2053-66, х.ч. или ч.д.а., 2-процентный раствор.

Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456-65, х.ч. или ч.д.а., 5-процентный раствор.

Хромоген черный, индикатор по ТУ МХП 3498-52.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, х.ч. или ч.д.а.

Магний сернокислый по ГОСТ 4523-67, х.ч.

Этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, х.ч. или ч.д.а.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

3.5.2. Подготовка к анализу.

3.5.2.1. Приготовление хлоридно-аммиачного буферного раствора: 20 г аммония хлористого растворяют в 100 мл дистиллированной воды, приливают 100 мл 25-процентного аммиака и доводят дистиллированной водой до 1 л.

3.5.2.2. Приготовление индикаторной смеси: 5 г хромогена черного растирают с 95 г хлористого натрия до равномерной окраски. Хранят в склянке из темного стекла.

3.5.2.3. Приготовление 0,05 н раствора сернокислого магния по пункту 3.4.2.2. настоящего стандарта.

3.5.2.4. Приготовление 0,05 н раствора трилона Б по пункту 3.4.2.3 настоящего стандарта.

3.5.3. Проведение анализа.

Метод основан на пламенно-фотометрическом принципе определения натрия.

3.6.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Пламенный фотометр. Допустимо использование пламен: пропан - бутан - воздух, сетевой газ - воздух, бензин - воздух.

Стаканы химические вместимостью 50 мл по ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные вместимостью 250 и 1000 мл по ГОСТ 1770-74.

Цилиндры мерные вместимостью 100 мл по ГОСТ 1770-74.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, х.ч.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-69, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.6.2. Подготовка к анализу.

3.6.2.1. Приготовление исходного образцового раствора натрия и калия.

29,225 г хлористого натрия и 13,638 г хлористого калия взвешивают с погрешностью не более 0,002 г. Обе навески растворяют в дистиллированной воде и доводят объем полученного раствора до 1 литра в мерной колбе. Полученный образцовый раствор имеет концентрацию 0,5 н по хлористому натрию и 0,25 н по хлористому калию, что соответствует 250 мг-экв натрия и 125 мг-экв калия на 100 г почвы.

3.6.2.2. Приготовление рабочей шкалы образцовых растворов, используемой для калибровки пламенного фотометра: в мерные колбы вместимостью 250 мл отбирают количества исходного образцового раствора, указанные в таблице.

Объемы растворов в колбах доводят до метки дистиллированной водой.

3.6.3. Проведение анализа.

Определение натрия и калия проводят на пламенном фотометре, распыляя анализируемые вытяжки в пламя. Натрий определяют, используя светофильтр, пропускающий аналитические линии 589,0 и 589,9 нм, калий - 766,5 и 769,9 нм.

3.6.4. Обработка результатов.

Содержание натрия и калия в анализируемых почвах находят по рабочей шкале образцовых растворов в мг-экв на 100 г почвы. Если вытяжку перед анализом разбавляли, то найденное значение увеличивают во столько раз, во сколько была разбавлена вытяжка.

3.7.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Баня водяная.

Печь муфельная.

Воронки для фильтрования.

Эксикатор.

Стаканы химические вместимостью 50 мл по ГОСТ 10394-72.

Пипетки емкостью 1,5 и 10 мл по ГОСТ 1770-74.

Цилиндр мерный вместимостью 50 мл по ГОСТ 1770-74.

Тигли фарфоровые.

Фильтры бумажные беззольные "синяя лента" диаметром 9 см по МРТУ 6-09-2411-65.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч. или ч.д.а., 10-процентный раствор.

Соляная кислота по ГОСТ 3118-67, х.ч. или ч.д.а., разбавленная 1:3.

Серная кислота по ГОСТ 4204-66, х.ч. или ч.д.а., 10-процентный раствор.

Метиловый красный, индикатор по ГОСТ 5853-51.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.7.2. Проведение анализа.

Метод основан на титровании сульфат-ионов раствором хлористого бария в присутствии нитхромазо в качестве металлоиндикатора.

3.8.1. Аппаратура, материалы и реактивы.

Микробюретка вместимостью 10 мл с ценой деления 0,02 мл по ГОСТ 1770-74.

Колбы конические вместимостью 100 мл по ГОСТ 10394-72.

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 мл по ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 10 и 50 мл по ГОСТ 1770-74 или дозаторы.

Цилиндр вместимостью 25 мл по ГОСТ 1770-74.

Колонки стеклянные для катионита длиной 47 см и диаметром 1,5 см или воронки Нуча N 1 и N 2 (высота 70 мм, диаметр 27 мм, объем 40 мл).

Штативы металлические для воронок Нуча.

Капельница для индикатора.

Барий хлористый по ГОСТ 4108-72, х.ч. или ч.д.а.

Нитхромазо, индикатор по МРТУ 6-09-6514-70, ч.д.а., 0,1-процентный водный раствор.

Катионит КУ-2 или КУ-2-8.

Соляная кислота по ГОСТ 3118-67, 5-процентный раствор.

Азотнокислое серебро по ГОСТ 1277-75, ч.д.а., 1-процентный водный раствор.

Серная кислота, фиксанал МРТУ 6-09-1678-64.

Ацетон по ГОСТ 2603-71, ч.д.а.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-66, ч.д.а., 0,5-процентный водный раствор.

Спирт этиловый, 96-процентный по ГОСТ 5962-67.

Универсальная индикаторная бумага по ТУ МХП ОРУ 76-56.

Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

3.8.2. Подготовка к анализу.

3.8.2.1. Приготовление 0,02 н раствора хлористого бария.

3.9. Весовой метод определения общей суммы воднорастворимых веществ (сухой остаток).

Метод основан на весовом определении суммы воднорастворимых веществ после выпаривания пробы вытяжки на водяной бане.

3.9.1. Аппаратура, материалы.

Стаканы химические вместимостью 50 мл по ГОСТ 10394-72.

Цилиндр мерный вместимостью 25 мл по ГОСТ 1770-74.

Баня водяная.

Эксикатор.

Термостат с автоматической регулировкой температуры.

3.9.2. Проведение анализа.

25 мл водной вытяжки берут в сухой химический стакан, предварительно взвешенный на аналитических весах с погрешностью не более 0,001 г. Ставят стакан на водяную баню и выпаривают содержимое досуха. Остаток сушат в термостате при температуре 105° в течение трех часов, после чего охлаждают в эксикаторе и взвешивают стакан с остатком на аналитических весах.

3.9.3. Обработка результатов.

Общая сумма воднорастворимых веществ (сухой остаток) рассчитывается по формуле:

где а - вес стакана с сухим остатком, г;

в - вес стакана, г;

С - навеска почвы, соответствующая объему вытяжки, взятому для выпаривания, г;

100 - коэффициент пересчета в %.

4.1. Обработка результатов.

Содержание ионов для неразбавленных проб, анализируемых объемными методами, рассчитывают по формуле:

где X - концентрация иона в анализируемом воде, мг-экв/л:

a - объем раствора, израсходованного на титрование иона в анализируемой пробе воды, мл;

Н - нормальность раствора, использованного для титрования пробы воды, мг-экв/мл;

в - объем пробы, взятый для титрования, мл;

1000 - коэффициент пересчета на литр анализируемой воды.

где a - вес стакана с плотным остатком, г;

в - вес стакана, г;

C - объем пробы воды, взятый для выпаривания, мл;

1000 - коэффициент пересчета на 1 литр воды.

Если перед анализом пробы воды разбавлялись водой, то при расчете результатов пользуются приведенными выше формулами, подставляя в знаменатель объем неразбавленной пробы воды (в), который находят по следующей формуле: