"Изменение N 1 ГОСТ 26931-86 "Сырье и продукты пищевые. Методы определения меди"
(утв. и введено в действие Постановлением Госстандарта СССР от 30.05.1990 N 1356)

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 30.05.90 N 1356.

Пункт 2.1 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений и определении меди полярографированием в режиме переменного тока".

Пункт 2.2. Исключить ссылки: ГОСТ 6408-75, ГОСТ 9264-79; заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 4161-77 на ТУ 6-09-50-77-87, ГОСТ 2405-80 на ГОСТ 2405-88;

после слов "колбы конические" дополнить обозначениями: "Кн-2-150-18 и Кн-2-250-18"; после слова "пипетки" дополнить обозначениями: "4-25-1 или 5-25-1".

дополнить абзацем: "Холодильник обратный ХШ-500-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82";

после слов "Фильтры обеззоленные" дополнить абзацами: "Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.";

двадцать первый, двадцать второй, двадцать шестой, тридцатый, тридцать третий абзацы после слова "раствор" дополнить словом: "концентрации";

тридцать второй абзац изложить в новой редакции: "Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,25 г/см³, раствор с массовой долей 57% или кислота хлорная, ч.д.а., плотностью 1,32 г/см³, раствор с массовой долей 42%; раствор, разбавленный водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4)".

Пункт 2.3.2.1. Первый абзац. Заменить слова: "раствор ортофосфорной кислоты c (H₃PO₄) =" на "раствор ортофосфорной кислоты концентрации c (1/3H₃PO₄) =";

после слов "хлорной кислоты" дополнить словом: "концентрации".

Пункты 2.3.2.2, 2.3.2.3. Первый абзац после слов "хлорной кислоты" дополнить словом: "концентрации".

Пункт 2.3.2.4. Первый абзац после слов "хлористого аммония" и "аммиака" дополнить словом: "концентрации" (2 раза).

Раздел 2 дополнить пунктами - 2.3.2.5, 2.3.2.6:

"2.3.2.5. Фоновый электролит Д-раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм³, содержащий серную кислоту и надсернокислый аммоний, готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в коническую колбу вместимостью 2 дм³, растворяют в 1 дм³ дистиллированной воды, приливают 10 см³ раствора серной кислоты и вносят около 10 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и разбавляют дистиллированной водой до метки.

2.3.2.6. Фоновый электролит Е - раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм³ - готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в бидистиллированной воде и доводят до метки. Используют при анализе вакуум-выварочной и чренной соли".

Пункт 2.3.4 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят".

Пункт 2.3.6.5. Первый абзац после слов "раствора соляной кислоты концентрации" дополнить обозначением: "c (HCl) =".

Раздел 2 дополнить пунктом - 2.3.6.6: "2.3.6.6. При анализе поваренной соли 5,00 г соли растворяют в 200 см³ дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см³, приливают 1 см³ раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см³, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки. Концентрация меди в растворе должна быть 0,1 - 4,0 мкг/см³. В случае более высокой концентрации проводят его дополнительное разведение фоновым электролитом Д.

При анализе вакуум-выварочной и чренной соли обработку раствора соли кипячением с серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят, а разбавление проводят фоновым электролитом Е".

Пункт 2.4 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли используют электролизер вместимостью 25 см³, полярограмму записывают при напряжении от минус 0,1 до минус 0,4 В".

Раздел 2 дополнить пунктом - 2.4.3: "2.4.3. Полярографирование при использовании фоновых электролитов Д и Е.

25 см³ испытуемого раствора с помощью пипетки вносят в электролизер, предварительно промытый водой и полярографируемым раствором. Пропускают инертный газ в течение 10 мин, полярографируют и измеряют высоту пика меди.

Далее в электролизер вносят добавку - стандартный раствор меди в таком объеме, чтобы высота пика меди на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,5 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита.

Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика меди.

Аналогично проводят полярографирование контрольного раствора".

Пункт 2.5.1 дополнить примечанием: "Примечание. При анализе соли m - масса навески в пересчете на сухое вещество, г".

Пункт 3.2. Заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 18300-72 на ГОСТ 18300-87, ГОСТ 5850-72 на ТУ 6-09-53-60-87;

семнадцатый абзац после слова "раствор" дополнить словом: "концентрации";

двадцать второй абзац после слов "этиловом спирте" дополнить словом: "концентрации".

Пункт 4.2. Четырнадцатый абзац после слова "растворы" дополнить словом: "концентраций";

заменить ссылки: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88, ГОСТ 18300-72 на ГОСТ 18300-87.

Пункты 4.3.3.2, 4.4.1, 4.4.2 после слов - "серной кислоты" дополнить словом: "концентрации".

Пункт 5.4 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли минимальная концентрация меди составляет 0,4 мкг/см³ полярографируемого раствора, приготовленного на фоновых электролитах Д и Е".

Стандарт дополнить разделом - 6:

"6. Атомно-абсорбционный метод определения меди в поваренной соли

Метод основан на предварительном концентрировании меди и последующем ее определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух. Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Весы лабораторные общего назначения 2-го и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 - 200 °C.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин^-1.

Воронки делительные ВД-1-50 ХС, ВД-1-200 ХС, ВД 1-500 ХС или ВД 3-50 ХС, ВД 3-200 ХС, ВД 3-500 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные 4-2-1 или 5-2-1, 4-2-2 или 5-2-2, 4-2-5 или 5-2-5, 4-2-10 или 5-2-10, 4-2-50 или 5-2-50, 4-2-100 или 5-2-100 по ГОСТ 20292-74.

Стаканчики для взвешивания СВ-241 по ГОСТ 25336-82.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Аммонии хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., раствор с массовой долей 25%.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76, х.ч. или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32-76.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84, ос.ч., плотностью 1,40 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, ос.ч. или по ГОСТ 3118-77, х.ч., плотностью 1,19 г/см³ и разбавленная (1:1).

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, х.ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., растворы концентраций c (NaOH) = 1 и 3 моль/дм³.

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280-76, раствор с массовой долей 50%.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, х.ч., раствор с массовой долей вещества 1%. Хранят в посуде из темного стекла.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74. Стандартные растворы меди:

Раствор 1, содержащий 1 мг меди в 1 см³ раствора, готовят следующим образом: растворяют 3,929 г сернокислой меди в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм³, добавляют 1 см³ серной кислоты и доводят объем раствора водой до метки.

Раствор 2, содержащий 10 мкг меди в 1 см³ раствора, готовят путем отбора 10 см³ раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доведения объема раствора до метки дистиллированной водой.

Раствор 3, содержащий 1 мкг меди в 1 см³ раствора, готовят путем отбора 10 см³ раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доведения объема раствора до метки дистиллированной водой.

6.2. Подготовка к испытанию

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной водой, а затем высушивают.

6.2.2. Приготовление растворов сравнения

При массовой доле меди в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 250 см³ помещают по 9,50 г хлористого натрия, растворяют примерно в 100 см³ воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 5 см³ раствора лимоннокислого натрия, 3 см³ раствора хлористого аммония, 3 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм³ и тщательно перемешивают. Приливают 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения фаз органический слой отделяют.

При массовой доле меди в поваренной соли менее 0,1, мг/кг (2-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см³ помещают по 12,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см³ воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ раствора лимоннокислого натрия, 6 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 1 моль/дм³ и тщательно перемешивают. Приливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют медь 1,5 см³ соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, реэкстракты объединяют.

6.2.3. Приготовление контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят растворы, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.4.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов меди), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п. 6.2.2.

6.2.4. Приготовление испытуемых растворов

При массовой доле меди в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) навеску поваренной соли массой 9,50 г растворяют в 200 см³ воды, приливают 1,0 см³ серной кислоты, вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³ и разбавляют объем полученного раствора примерно до 100 см³ дистиллированной водой. Приливают 5 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 3 моль/дм³, 6 см³ раствора хлористого аммония, 5 см³ раствора лимоннокислого натрия и тщательно перемешивают. Приливают 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см³ бутилового эфира уксусной кислоты. Встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения фаз органический слой отделяют.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 2,50 г помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, растворяют примерно в 100 см³ воды, приливают 5 см³ раствора лимоннокислого натрия и далее анализ проводят так же, как указано в п. 6.2.2 (1-й вариант).

При массовой доле меди в поваренной соли менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 12,00 г растворяют в 200 см³ дистиллированной воды, приливают 1 см³ серной кислоты, вносят около 1 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см³, доводят объем раствора дистиллированной водой примерно до 400 см³.

Приливают 12 см³ раствора хлористого аммония, 10 см³ раствора гидроокиси натрия концентрации c (NaOH) = 3 моль/дм³, 10 см³ раствора лимоннокислого натрия и тщательно перемешивают. Приливают 5 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см³ четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 5 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³. Водный слой промывают 2 см³ четыреххлористого углерода, который объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют медь 1,5 см³ соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 12,00 г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см³, растворяют примерно в 400 см³ воды, приливают 12 см³ раствора хлористого аммония и далее анализ проводят, так же как указано в п. 6.2.2 (2-й вариант).

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающих полноту разрушения примерно 98%; в этом случае анализ ведется так же, как при определении массовой доли меди в вакуум-выварочной и чренной соли по соответствующему варианту.

6.3. Проведение испытания

Атомно-абсорбционный спектрофотометр настраивают в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 324,7 нм.

Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (для 1-го варианта - фотометрируют бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации меди, затем контрольные и испытуемые растворы.

Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промыть небольшим объемом воды (для 1-го варианта - этиловым спиртом).

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.

6.4. Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую долю меди в микрограммах (мкг), а по оси ординат соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта.

Массовую долю меди в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

Массовую долю меди (X₅) в млн^-1 (мг/кг) вычисляют по формуле

где m₁ - массовая доля меди в исследуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

m - навеска соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За окончательный результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности P = 0,95 20% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат испытания округляют до второго десятичного знака. Минимальная концентрация меди, определяемая данным методом, составляет по 1-му варианту 0,95 мкг в исследуемом объеме пробы массой 9,5 г (0,1 млн^-1 (мг/кг)) и по 2-му варианту - 4,8 мкг в исследуемом объеме пробы массой 12 г [0,04 млн^-1 (мг/кг)].

Допускаемые расхождения между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должны превышать 40% по отношению к среднему арифметическому при доверительной вероятности P = 0,95".