"Изменение N 1 ГОСТ 26934-86 "Сырье и продукты пищевые. Методы определения цинка"
(утв. и введено в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17.12.1990 N 3159)

Вводную часть дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений и определении цинка полярографированием в режиме переменного тока".

Раздел 2. Заменить ссылку: ГОСТ 24104-80 на ГОСТ 24104-88;

исключить ссылки: ГОСТ 10165-79, ГОСТ 6408-75, ГОСТ 3653-78, ГОСТ 4161-77, ГОСТ 989-75;

после слов "чашка выпарительная фарфоровая N 4 или 5 по ГОСТ 9147-80" дополнить абзацем: "Холодильник обратный Х111-500-29132 ХС по ГОСТ 25336-82";

после слов "колбы конические" дополнить обозначением: КН 2-2000-34;

после слов "вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72" дополнить абзацами: "Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор 1:1";

двадцать третий, двадцать четвертый, двадцать шестой, тридцатый, тридцать второй, тридцать четвертый абзацы после слова "раствор" дополнить словом: "концентрации".

Пункт 3.1 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят".

Пункт 3.2 после слова "дитизона" дополнить словом: "концентрации" (3 раза).

Пункты 3.5.2, 3.5.3. Первый абзац после слов "раствор соляной кислоты" дополнить словом: "концентрации" (2 раза).

Раздел 3 дополнить пунктами - 3.5.4, 3.5.5: "3.5.4. Фоновый электролит Д - раствор хлористого натрия концентрации 50 г/см³, содержащий серную кислоту и надсернокислый аммоний; готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в коническую колбу вместимостью 2 дм³, растворяют в 1 дм³ дистиллированной воды, приливают 10 см³ раствора серной кислоты и вносят около 10 г надсернокислого аммония. Кипятят раствор 30 мин, охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем дистиллированной водой до метки.

3.5.5. Фоновый электролит Е - раствор хлористого натрия концентрации 50 г/дм³; готовят следующим образом: 50,00 г хлористого натрия количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки. Используют при анализе вакуум-выварочной и чренной соли".

Пункт 3.8.1.2. Первый абзац после слов "раствора соляной кислоты концентрации" дополнить обозначением: c(HCl) =.

Раздел 3 дополнить пунктом - 3.8.4: "3.8.4. При анализе поваренной соли 5,00 г соли растворяют в 200 см³ дистиллированной воды в конической колбе вместимостью 250 см³, приливают 1 см³ раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и дистиллированной водой фильтр в мерную колбу вместимостью 100 см³, смывают колбу и фильтр дистиллированной водой и объем доводят до метки. Концентрация цинка в растворе должна быть 0,2 - 2,0 мкг/см³. При более высокой концентрации раствор дополнительно разводят фоновым электролитом Д.

Допускается использовать физические методы разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающие полноту разрушения примерно 98%; в этом случае разбавление производят фоновым электролитом Е.

При анализе вакуум-выварочной и чренной соли органические соединения не разрушают, а раствор разводят фоновым электролитом Е".

Пункт 4.1 дополнить абзацем: "При анализе поваренной соли используют электролизер вместимостью 25 см³".

Раздел 4 дополнить пунктом - 4.1.3: "4.1.3. Полярографирование при использовании фоновых электролитов Д и Е

25 см³ испытуемого раствора с помощью пипетки вносят в электролизер, предварительно промытый водой и полярографируемым раствором. Пропускают инертный газ в течение 10 мин, полярографируют и измеряют высоту пика цинка.

Далее в электролизер вносят добавку - стандартный раствор цинка в таком объеме, чтобы высота пика цинка на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 0,5 см³), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита.

Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика цинка.

Аналогично проводят полярографирование контрольного раствора".

Пункт 5.1 дополнить примечанием: "Примечание. При анализе соли m - масса навески в граммах в пересчете на сухое вещество".

Стандарт дополнить разделом - 6:

"6. Атомно-абсорбционный метод определения цинка в поваренной соли

Метод основан на предварительном концентрировании цинка и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен - воздух. Метод используют при арбитражных анализах.

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

Весы лабораторные общего назначения 2 и 3-го классов точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-88.

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100 - 200 °C.

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин^-1.

Часы любого типа.

Воронки делительные ВД-1(3)-250 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки стеклянные 5(4)-2-1; 5(4)-2-2; 5(4)-2-5; 5(4)-2-10, 5(4)-25 по ГОСТ 20292-74.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336-82.

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Цилиндры 1(3)-25; 1(3)-50; 1(3)-100 по ГОСТ 1770-74.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72, х.ч., раствор с массовой долей вещества 25%.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, х.ч.

Метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32-76.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., плотностью 1,84 г/см³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч., раствор 1:1.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор концентрации c(NaOH) = 3 моль/дм³.

Натрий диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71, ч.д.а., раствор с массовой долей вещества 1%, хранят в посуде из темного стекла.

Натрий лимоннокислый, х.ч., раствор с массовой долей вещества 50%.

Цинк гранулированный по ГОСТ 589-85, ч.д.а.

Натрий хлористый для спектрального анализа, х.ч.

Стандартные растворы цинка:

раствор 1, содержащий 1 мг цинка в 1 см³ раствора, готовят следующим образом: растворяют 1,000 г металлического цинка в 7 - 10 см³ раствора соляной кислоты и разбавляют дистиллированной водой до 1 дм³;

раствор 2, содержащий 10 мкг цинка в 1 см³ раствора, готовят следующий образом: отбирают 10 см³ раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки;

раствор 3, содержащий 1 мкг цинка в 1 см³ раствора, готовят следующим образом: отбирают 10 см³ раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки;

раствор 4, содержащий 0,1 мкг цинка в 1 см³ раствора, готовят следующим образом: отбирают 10 см³ раствора 3 в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

Допускается применять другие средства измерений с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а реактивы по качеству не ниже указанных в стандарте.

6.2. Подготовка к испытанию

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

Лабораторную стеклянную посуду промывают хромовой смесью, водой, дистиллированной водой и высушивают.

6.2.2. Приготовление контрольных растворов

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят, используя все реактивы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п. 6.2.3.

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в растворы сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов цинка), применяемые при приготовлении растворов сравнения, в последовательности, указанной в п. 6.2.4.

6.2.3. Приготовление испытуемых растворов

Навеску соли массой 5,00 г растворяют в 200 см³ дистиллированной воды в стакане, приливают 1 см³ раствора серной кислоты, вносят примерно 1 г надсернокислого аммония и кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный раствор переносят в делительную воронку, доводят объем раствора до 100 см³ дистиллированной водой. Приливают 2,5 см³ раствора хлористого аммония, 2,5 см³ раствора лимоннокислого натрия и 3 см³ раствора гидроокиси натрия. Содержимое тщательно перемешивают после добавления каждого реактива, приливают 1 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и полученную смесь встряхивают в течение 5 мин. После отстаивания отделяют органический слой.

Допускается использовать физические методы разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, обработка ультразвуком), обеспечивающие полноту разрушения на 98%.

При анализе чренной и вакуум-выварочной соли органические вещества не разрушают.

Допускается использовать метилизобутилкетон вместо бутилового эфира уксусной кислоты.

6.2.4. Приготовление растворов сравнения

В пяти делительных воронках растворяют по 5,00 г хлористого натрия в дистиллированной воде и доводят объем до 90 см³. Приливают по 2,5 см³ раствора хлористого аммония, по 2,5 см³ раствора лимоннокислого натрия, по 3 см³ раствора гидроокиси натрия и тщательно перемешивают. Приливают раствор 3 или 4, количество которых указано в таблице, и перемешивают. Приливают по 2 см³ раствора диэтилдитиокарбамата натрия, по 10 см³ бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 5 мин.

После отстаивания отделяют органический слой.

6.3. Проведение испытания

Атомно-абсорбционный спектрофотометр настраивают в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 213,9 нм.

Фотометрируя бутиловый эфир уксусной кислоты, устанавливают нуль абсорбции. Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации цинка, затем контрольные и испытуемые растворы.

Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промыть небольшим количеством этилового спирта.

6.4. Обработка результатов

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс массовую долю цинка в микрограммах (мкг), а по оси ординат - соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта.

Массовую долю цинка в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

Массовую долю цинка (X₆) в млн^-1 (мг/кг) вычисляют по формуле

где m₁ - массовая доля цинка в испытуемой пробе, определенная по градуировочному графику, мкг;

m - навеска соли в пересчете на сухое вещество, г.

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

За результат испытаний принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 20% по отношению к среднему арифметическому при доверительной вероятности P = 0,95. Окончательный результат испытания округляют до второго десятичного знака. Минимальная концентрация цинка, определяемая данным методом, составляет 0,5 мкг (0,1 млн^-1 или 0,1 мг/кг) в исследуемой пробе массой 5 г.

Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 40% по отношению к среднему арифметическому при доверительной вероятности P = 0,95".