"ГОСТ 30823-2002. Межгосударственный стандарт. Корма, комбикорма и кормовые добавки. Определение элементного состава атомно-эмиссионным методом"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 24.08.2021 N 764-ст)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Научно-производственным обществом с ограниченной ответственностью "Белинтераналит"

2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 мая 2002 г. N 21)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 24 августа 2021 г. N 764-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 30823-2002 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2022 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт распространяется на растительные корма, комбикорма, кормовые средства, кормовые добавки всех видов и сырье для производства кормов (далее - корма и сырье) и устанавливает атомно-эмиссионный метод определения в кормах и сырье химических элементов (далее - элементы): алюминия, бария, бора, бериллия, висмута, железа, золота, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, лития, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, олова, ртути, свинца, селена, серебра, стронция, сурьмы, таллия, фосфора, хрома и цинка.

Настоящий стандарт применяют для количественного определения содержания элементов в диапазонах, соответствующих требованиям нормативных документов, устанавливающих нормы показателей безопасности и качества, и для качественной оценки элементного состава кормов, сырья и веществ, субстанций и материалов неизвестного состава (далее - вещества).

Обязательные требования безопасности при выполнении измерений изложены в разделе 7.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.030-81 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление

ГОСТ 12.2.003-91 Система стандартов безопасности труда. Оборудование производственное. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.3.019-80 Система стандартов безопасности труда. Испытания и измерения электрические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 195-77 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 4146-74 Реактивы. Калий надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4526-75 Реактивы. Магний оксид. Технические условия

ГОСТ 4808-87 Сено. Технические условия

ГОСТ 6691-77 Реактивы. Карбамид. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7631-85 Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Правила приемки, органолептические методы оценки качества, методы отбора проб для лабораторных испытаний

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний нитрат 6-водный. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 13586.3-83 Зерно. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 13979.0-86 Жмыхи, шроты и горчичный порошок. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 17681-82 Мука животного происхождения. Методы испытаний

ГОСТ 18300-57 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 23463-79 Графит порошковый особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27262-87 Корма растительного происхождения. Методы отбора проб

ГОСТ 27668-88 Мука и отруби. Приемка и методы отбора проб

ГОСТ 28165-89 Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования

ГОСТ 28736-90 Корнеплоды кормовые. Технические условия

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30538-97 Продукты пищевые. Методика определения токсичных элементов атомно-эмиссионным методом

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

аликвота: Часть смеси (раствора), отражающая состав, свойства и качества, присущие всему объему смеси (образца).

аттестованная смесь: Невыпускаемое серийно средство измерений в виде смеси веществ, метрологические характеристики которой установлены методом аттестации по процедуре приготовления и которая приготовлена на месте применения в соответствии с методикой, установленной нормативным документом.

градуировочные смеси: Смеси, используемые для градуировки.

диапазон измерений: Область значений измеряемой величины, для которой нормированы допускаемые погрешности средства измерений.

жировые продукты: Кормовые жиры и другие продукты переработки сырья растительного и животного происхождения с содержанием жира более 60%.

массовая доля: Отношение массы компонента к общей массе, выражаемое в процентах.

минерализованная проба: Сухой остаток, лишенный органических веществ одним из способов минерализации.

мокрая минерализация: Минерализация, основанная на разрушении органических веществ пробы при нагревании ее сконцентрированными неорганическими кислотами в присутствии катализатора.

образцовое вещество: Образцовая мера в виде вещества с известными свойствами, воспроизводимыми при соблюдении условий приготовления.

окислительное сплавление: Сплавление, основанное на разложении органических материалов с нитратами щелочных металлов.

остаток: Зола, оставшаяся после минерализации пробы.

подготовленная проба: Проба, подготовленная для проведения измерений, которая содержит минерализованную пробу и буферную смесь или графитовый порошок.

средняя проба: Выделенная часть объединенной пробы, состоящая из нескольких точечных проб, взятых единовременно из нештучной продукции.

сухая минерализация: Минерализация, основанная на разложении органических веществ пробы путем ее обработки в электропечи при контролируемом температурном режиме.

центры кипения: Стеклянные шарики, кусочки фарфоровой посуды.

4.1 Лабораторное помещение должно быть оснащено:

- сетью переменного тока со следующими параметрами: напряжение - (380 +/- 38) В, частота - (50 +/- 1) Гц; напряжение - (220 +/- 22) В, частота - (50 +/- 1) Гц;

- контуром заземления по ГОСТ 12.1.030;

- приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021, отдельными вытяжными шкафами;

- подводкой холодной и горячей воды.

4.2 К выполнению испытаний и обработке их результатов допускают лиц, прошедших обучение приемам работы на оборудовании, освоивших выполнение операций, предусмотренных настоящим стандартом.

4.3 При выполнении испытаний соблюдают следующие условия:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- относительная влажность воздуха - от 30% до 80%;

- атмосферное давление - от 86,6 до 106,7 кПа (от 650 до 800 мм рт. ст.).

4.4 Проверка степени чистоты кислот - по ГОСТ 30538 (приложение Б).

4.5 Подготовка проб для проведения измерений интенсивностей аналитических линий элементов - по 8.4, мышьяка - по 8.5, ртути - по 8.6.

4.6 Общая продолжительность испытаний - 4 - 7 ч, включая подготовку пробы и выполнение измерений.

4.7 Для проведения испытаний параллельно готовят не менее двух проб одного и того же образца, в случае многокомпонентных проб и проб с визуально наблюдаемыми разнородными включениями значимых размеров, которые невозможно устранить измельчением или гомогенизацией, - не менее трех.

4.8 Атомно-эмиссионный метод обеспечивает одновременное определение в одной подготовленной пробе содержания группы элементов или последовательное определение содержания каждого элемента.

4.9 Допускается градуировка средства измерений для одновременного определения содержания нескольких элементов.

Прибор атомно-эмиссионный многоканальный специализированный АЭМС с относительной погрешностью по фотометрической шкале не более 4% [1].

Весы лабораторные высокого класса точности - по ГОСТ 24104.

Весы лабораторные среднего класса точности - по ГОСТ 24104.

Колба мерная 1-100-2 или 2-100-2; 1-500-2 или 2-500-2; 1-1000-2 или 2-1000-2 - по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1-2-5 или 1-1-1-5; 1-1-2-10 или 1-1-1-10 - по ГОСТ 29227.

Цилиндры мерные 50 и 100 см³ - по ГОСТ 1770.

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий температурный режим от 40 °C до 250 °C с погрешностью +/- 5 °C.

Электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание температурного режима от 250 °C до 800 °C с погрешностью +/- 25 °C.

Аквадистилляторы одноступенчатые и двухступенчатые - по ГОСТ 28165.

Баня водяная [2].

Электроплитка бытовая с закрытой спиралью - по ГОСТ 14919.

Бумага индикаторная универсальная pH 1 - 10.

Бумага фильтровальная лабораторная - по ГОСТ 12026.

Воронка В-25-38-ХС; В-100-150-ХС; В-250-345-ХС - по ГОСТ 25336.

Дефлегматор 300-19/26-29/32 ТС или 350-19/26-29/32 ТС - по ГОСТ 25336.

Колбы Кн-1-300-29/32 ТХС или Кн-1-500-29/3 2 ТХС; Кн-1-750-29/3 2 ТХС - по ГОСТ 25336.

Колбы П-1-300-29/32 ТХС или П-1-500-29/32 ТХС - по ГОСТ 25336.

Мезгообразователь МЛ-1.

Мельница лабораторная МРП-2.

Ножницы.

Сетка асбестовая или металлическая диаметром не менее 200 мм.

Сито с отверстиями диаметром 1 мм.

Сосуд стеклянный вместимостью 5 дм³ любого исполнения.

Стаканы В-1-50 ТС; В-1-100 ТС - по ГОСТ 25336.

Ступка агатовая (яшмовая, корундовая) диаметром не менее 90 мм и пестик агатовый (яшмовый, корундовый) в комплекте.

Фильтры бумажные обеззоленные диаметром 7 см [3].

Чашки фарфоровые N 2, 3 - по ГОСТ 9147.

Шпатель стеклянный длиной 5 - 10 см, диаметром 2 - 5 мм.

Щипцы тигельные [4].

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Центры кипения.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, х. ч., водный раствор 4%, спиртовой раствор 4%.

Вода бидистиллированная, полученная перегонкой дистиллированной воды, - по ГОСТ 6709.

Вода дистиллированная - по ГОСТ 6709.

Графитовые электроды марки СЭ [5].

Графитовые электроды типов 1.000; 1.007; 2.003; 2.006 [6].

Графитовые электроды марок Э-01; Э-02; Э-03 [7].

Графит порошковый - по ГОСТ 23463, ос.ч.

Калий йодистый - по ГОСТ 4232, х. ч.

Калий надсернокислый - по ГОСТ 4146, х. ч., водный раствор 10 г/дм³.

Карбамид - по ГОСТ 6691, х. ч., раствор 200 г/дм³.

Кислота азотная - по ГОСТ 11125, ос. ч., водный раствор 1:2.

Кислота азотная - по ГОСТ 4461, х. ч., водный раствор 1:1.

Кислота серная - по ГОСТ 4204, х. ч.

Кислота соляная - по ГОСТ 3118, х. ч., водный раствор 1:1.

Кислота уксусная - по ГОСТ 61, х. ч., водный раствор 50 г/дм³.

Магний нитрат 6-водный - по ГОСТ 11088, ч. д. а., водный раствор 44 г/дм³.

Магний оксид - по ГОСТ 4526, х. ч.

Медь (II) сернокислая 5-водная - по ГОСТ 4165, х. ч., раствор 200 г/дм³.

Натрий сернокислый, безводный - по ГОСТ 4166, х. ч., растворы 10 г/дм³ и насыщенный.

Натрий сернистокислый, безводный - по ГОСТ 195, ч. д. а.

Смеси реактивов ГС, марок As, Hg, V, KM [8].

Смеси реактивов БФ, марок Б1, Б3, Б4, Б5, OV и OA [9].

Спирт этиловый - по ГОСТ 18300.

Хлороформ, х. ч. [10].

Допускается использование оборудования, посуды и реактивов с метрологическими характеристиками не хуже вышеуказанных.

Атомно-эмиссионный метод заключается в измерении интенсивности линий определяемых элементов в спектре излучения, образованном при испарении анализируемого вещества под действием электрического разряда, регистрации спектра излучения многоканальным фотоэлектрическим преобразователем и последующей обработке данных ЭВМ.

Метод обеспечивает определение элементного состава кормов, сырья и веществ по интенсивностям аналитических линий следующих элементов: алюминия, бария, бора, бериллия, висмута, железа, золота, кадмия, калия, кальция, кобальта, кремния, лития, магния, марганца, меди, молибдена, мышьяка, натрия, никеля, олова, ртути, свинца, селена, серебра, стронция, сурьмы, таллия, фосфора, хрома и цинка.

Оценка присутствия элемента в пробе основана на нахождении в спектре излучения соответствующих аналитических линий этого элемента.

Количественное содержание (далее - массовая доля) элемента определяют сравнением интенсивностей линий в спектрах излучения подготовленной пробы и градуировочных смесей.

Массовые доли элементов, %, в подготовленной пробе для наименьшего значения диапазона измерений составляют: алюминия - 0,002; бария - 0,0001; бериллия - 0,000001; бора - 0,0004; висмута - 0,000001; железа - 0,004; золота - 0,000001; кадмия - 0,00002; калия - 0,02; кальция - 0,009; кобальта - 0,0001; кремния - 0,000001; лития - 0,0001; магния - 0,01; марганца - 0,001; меди - 0,001; молибдена - 0,0001; мышьяка - 0,00006; натрия - 0,003; никеля - 0,0001; олова - 0,004; ртути - 0,000025; свинца - 0,0001; селена - 0,0001; серебра - 0,000001; сурьмы - 0,0001; таллия - 0,000001; фосфора - 0,015; хрома - 0,0001; цинка - 0,0040.

7.1 Требования электробезопасности - по ГОСТ 12.1.019, ГОСТ 12.2.003, ГОСТ 12.2.007.0, ГОСТ 12.3.019.

7.2 Требования пожарной безопасности - по ГОСТ 12.1.004; средства огнетушения - по ГОСТ 12.4.009.

7.3 Для предотвращения попадания в воздух рабочей зоны вредных веществ в количествах, превышающих предельно допустимые концентрации по ГОСТ 12.1.005, необходимо все работы проводить в вытяжных шкафах и выполнять требования инструкций по охране труда в химических лабораториях.

7.4 Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны определяют по методикам выполнения измерений, согласованным и утвержденным в установленном порядке.

Стеклянную посуду моют горячим раствором азотной кислоты по ГОСТ 4461 (1:1), промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °C.

Фарфоровые чашки моют в растворе любого моющего средства, промывают водопроводной водой и дополнительно обрабатывают раствором уксусной кислоты на кипящей водяной бане в течение 1 ч или промывают горячим раствором азотной кислоты (1:1), затем промывают водопроводной, ополаскивают дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 150 °C.

Агатовые ступку и пестик после каждого растирания образца одной группы протирают ватным тампоном, смоченным в этиловом спирте. Расход спирта на обработку - 1 см³. Перед началом работы или при переходе к растиранию образца другой группы ступку и пестик моют раствором любого моющего средства, промывают водопроводной и ополаскивают дистиллированной водой, высушивают на воздухе.

Для получения 1 дм³ взвеси йодида меди взвешивают 212,0 г йодистого калия, указанную навеску растворяют в 2 дм³ бидистиллированной воды, смешивают с 800 см³ раствора сульфата меди концентрации 200 г/дм³ в стеклянной банке вместимостью не менее 5 дм³ и оставляют до полного осаждения йодида меди. С образовавшегося осадка декантируют жидкость. Осадок многократно промывают водой до светло-желтого цвета надосадочной жидкости. Для удаления розового оттенка осадок отбеливают. Для этого в сосуд со взвесью добавляют сначала 20 см³ раствора сернистокислого натрия концентрации 1,25 моль/дм³, а затем - 20 см³ насыщенного раствора сернокислого натрия для коагуляции осадка. Надосадочную жидкость сливают декантацией, а осадок переносят на двойной бумажный фильтр, уложенный в воронку диаметром 250 мм, и многократно промывают водой. Фильтр прокалывают стеклянной палочкой, осадок смывают водой в мерную колбу и доводят объем до 1 дм³.

Взвесь йодида меди хранят в темной склянке не более 1 мес.

Отбор проб для проведения измерений - по ГОСТ 4808, ГОСТ 7631, ГОСТ 13496.0, ГОСТ 13586.3, ГОСТ 13979.0, ГОСТ 17681, ГОСТ 27262, ГОСТ 27668, ГОСТ 28736.

8.3.2.1 Среднюю пробу зеленых и грубых кормов (сено, солома, сенаж) измельчают ножницами на отрезки длиной 0,5 - 1,0 см. Полученную массу тщательно перемешивают и выделяют пробу массой не менее 100 г.

8.3.2.2 От каждого корнеклубнеплода берут четвертую часть, разрезая крестообразно вдоль вертикальной оси. Из полученного материала выделяют пробу массой 100 г. Затем пробу измельчают на терке или мезгообразователе.

8.3.2.3 Среднюю пробу корма влажностью не более 15%, полученную по 8.3.1, измельчают на лабораторной мельнице и просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм. Остаток на сите измельчают ножницами или в ступке, добавляют к пробе и перемешивают. Масса полученной пробы должна быть не менее 50 г.

8.3.2.4 Водянистые корма (барду, мезгу, кормовую патоку) тщательно перемешивают, не допуская образования комков, выделяют пробу массой 250 г.

8.4.1 Взвешивают пустую фарфоровую чашку на весах высокого класса точности.

8.4.2 Вносят в чашку навеску кормов в соответствии с таблицей 1.

8.4.3 Взвешивают чашку с навеской на весах высокого класса точности.

8.4.4 Подготовив пробу по 8.4.1 - 8.4.3, в чашку с навеской влажных кормов и влажной побочной продукции (кроме барды) добавляют бидистиллированную воду в количестве 8 см³. Содержимое чашки выпаривают и обугливают на электроплитке до прекращения выделения дыма.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250 °C, постепенно повышают температуру (на 50 °C через каждые 10 мин) до 450 °C и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 60 мин, для корнеклубнеплодов, сенажа - 120 мин.

8.4.5 Подготовив пробу по 8.4.1 - 8.4.3, чашку с навеской зерна, грубых кормов, сухой побочной продукции, комбикормов и кормовых добавок помещают на электроплитку и обугливают содержимое до прекращения выделения дыма.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 200 °C, выдерживают в течение 30 мин, после чего постепенно повышают температуру (на 50 °C через каждые 10 мин) до 450 °C и продолжают минерализацию при этой температуре для зерна, зернофуража, грубых кормов, отрубей, отходов мукомольного и крупяного производств, побочной продукции молочной промышленности, комбикормов в течение 120 мин; зернобобовых, семян масличных культур, отходов маслоэкстракционного и пивоваренного производств, дрожжей - 180 мин; для всех остальных объектов - 60 мин.

8.4.6 Подготовив пробу по 8.4.1 - 8.4.3, в чашку с навеской побочной продукции мясной, птицеперерабатывающей и рыбной промышленности добавляют 2 см³ раствора азотной кислоты (1:1).

Содержимое чашки выпаривают на электроплитке с сеткой и обугливают до прекращения выделения дыма на электроплитке без сетки.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250 °C, постепенно повышают температуру (на 50 °C через каждые 10 мин) до 450 °C и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 120 мин.

8.4.7 Подготовив пробу по 8.4.1 - 8.4.3, в чашку с навеской кормовых жиров, побочной продукции маргаринового производства добавляют 0,060 г оксида магния, 2 см³ концентрированной азотной кислоты. Содержимое чашки выпаривают на электроплитке с сеткой и обугливают до прекращения выделения дыма на электроплитке без сетки. Затем чашку снимают, охлаждают на воздухе и добавляют 2 см³ концентрированной азотной кислоты. Чашку ставят на электроплитку с сеткой и выпаривают кислоту, сетку снимают и обугливают пробу до прекращения выделения дыма.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 200 °C, выдерживают в течение 30 мин, после чего постепенно повышают температуру (на 50 °C через каждые 10 мин) до 450 °C и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 180 мин.

После минерализации чашку извлекают из электропечи, охлаждают на воздухе, добавляют 2 см³ раствора соляной кислоты (1:1) и выпаривают на электроплитке. Горячую чашку помещают в электропечь при 450 °C и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 60 мин.

8.5.1 Подготовив пробу по 8.4.1 - 8.4.3, в чашку с навеской вносят последовательно, в соответствии с таблицей 2, оксид магния, азотнокислый магний, равномерно перемешивают стеклянной палочкой, затем добавляют раствор аммиака.

8.5.2 Чашку, подготовленную по 8.5.1, помещают в сушильный шкаф, отрегулированный на температуру 90 °C - 100 °C, высушивают содержимое чашки, после чего повышают температуру до 200 °C и выдерживают до почернения содержимого.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250 °C, выдерживают в течение 30 мин, после чего постепенно повышают температуру (на 50 °C через каждые 10 мин) до 480 °C и продолжают минерализацию при этой температуре для побочной продукции молочной промышленности в течение 30 мин, зерна, зернофуража, семян масличных культур, комбикормов, кормовых добавок, отрубей, побочных продуктов мукомольного, крупяного, маслоэкстракционного, пивоваренного производств, мясной, птицеперерабатывающей и рыбной промышленности, дрожжей - 120 мин, для всех остальных объектов - 60 мин.

8.5.3 В чашку с кормовыми жирами и отходами маргаринового производства, подготовленную по 8.5.1, добавляют 8 см³ смеси хлороформа с этиловым спиртом в соотношении (1:1), чашку помещают в сушильный шкаф, отрегулированный на температуру не выше 70 °C, выпаривают хлороформ, затем температуру повышают до 100 °C и выдерживают до почернения содержимого. После этого чашку ставят на электроплитку без сетки и обугливают до прекращения выделения дыма.

Затем чашку помещают в электропечь, отрегулированную на температуру 250 °C, постепенно повышают температуру (на 50 °C через каждые 10 мин) до 480 °C и продолжают минерализацию при этой температуре в течение 60 мин.

8.6.1 В коническую или плоскодонную колбу вместимостью 300 - 500 см³ вносят навеску кормов в соответствии с таблицей 1, взвешенную на весах среднего класса точности. Параллельно ставят контроль на реактивы, учитывая его результаты при расчете конечного результата вычитанием массовой доли ртути, найденной в реактивах, из массовой доли ртути, найденной в кормах и сырье.

8.6.2 В колбу, подготовленную по 8.6.1, с пробами кормов влажных, грубых, зерновых, зернобобовых, комбикормов, побочной продукции мукомольного, крупяного, крахмалопаточного, сахарного, спиртового, консервного, овощесушильного, маслоэкстракционного, пивоваренного производств, кормовых добавок, дрожжей и семян масличных культур добавляют 35 см³ бидистиллированной воды, 15 см³ концентрированной серной кислоты и вставляют дефлегматор. Содержимое колбы перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. После этого в колбу добавляют 10 см³ концентрированной азотной кислоты по ГОСТ 11125 порциями по 2 - 4 см³ с интервалом 5 - 10 мин, промывая дефлегматор водой, и выдерживают до прекращения выделения бурых паров окислов азота, но не более 20 мин. Затем в колбу добавляют 10 см³ бидистиллированной воды, помещают на водяную баню или электроплитку с сеткой и нагревают в течение 60 - 90 мин, при этом кипение не должно быть бурным.

8.6.3 В колбу, подготовленную по 8.6.1, с пробами побочной продукции молочной, мясной, птицеперерабатывающей, рыбной промышленности добавляют 20 см³ бидистиллированной воды (для сухого молока - 70 см³), 6 см³ концентрированной азотной кислоты по ГОСТ 11125 и вставляют дефлегматор. Содержимое колбы перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. После этого в колбу добавляют 6 см³ концентрированной серной кислоты порциями по 2 - 4 см³ с интервалом 5 - 10 мин, промывая дефлегматор водой, и выдерживают до прекращения выделения бурых паров окислов азота, но не более 20 мин. Затем в колбу добавляют 10 см³ бидистиллированной воды, помещают на водяную баню или электроплитку с сеткой и нагревают в течение 60 - 90 мин, причем кипение не должно быть бурным.

8.6.4 В колбу, подготовленную по 8.6.1, с пробами кормовых жиров и отходов маргаринового производства добавляют 5 см³ раствора надсернокислого калия концентрации 10 г/дм³, 15 см³ раствора азотной кислоты по ГОСТ 11125 (1:2), центры кипения и вставляют дефлегматор. Содержимое колбы перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем колбу помещают на водяную баню или электроплитку с сеткой и нагревают в течение 60 мин. После этого колбу снимают с нагревающего устройства, охлаждают, добавляют 10 см³ концентрированной серной кислоты порциями по 2 - 4 см³ с интервалом 5 - 10 мин, промывая дефлегматор водой, и выдерживают до прекращения выделения бурых паров окислов азота, но не более 20 мин. После прекращения выделения паров в колбу добавляют 10 см³ бидистиллированной воды, помещают на водяную баню или электроплитку с сеткой и нагревают в течение 60 - 90 мин, при этом кипение не должно быть бурным.

8.6.5 Колбу с деструктатом по 8.6.2, или 8.6.3, или 8.6.4 снимают с нагревающего устройства, через дефлегматор вливают 10 см³ горячей бидистиллированной воды и фильтруют горячий деструктат в колбу вместимостью 300 см³, в которую предварительно наливают 30 см³ раствора мочевины концентрации 200 г/дм³ через увлажненный водой двойной бумажный фильтр, уложенный в воронку диаметром 100 - 150 мм. Колбу из-под деструктата и остаток на фильтре промывают горячей бидистиллированной водой. Общий объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 300 см³.

8.6.6 В колбу с охлажденным фильтратом, приготовленным по 8.6.5, добавляют 6 см³ взвеси йодида меди по 8.2. Содержимое колбы перемешивают три раза с интервалом 5 мин и оставляют до полного осаждения осадка. Если осадок окрашен в ярко-розовый или кирпичный цвет, добавляют еще 6 см³ взвеси йодида меди.

8.6.7 Через 1 ч надосадочную жидкость сливают, стараясь не взмутить осадок, и отбрасывают. К осадку добавляют 10 см³ раствора сернокислого натрия концентрации 10 г/дм³, взбалтывают и переносят на бумажный фильтр, предварительно взвешенный на весах высокого класса точности и уложенный в воронку диаметром 35 мм. Колбу из-под осадка несколько раз ополаскивают раствором сернокислого натрия концентрации 10 г/дм³ и сливают на тот же фильтр. Отмывание осадка проводят до pH не менее 5 (по универсальной индикаторной бумаге).

8.6.8 Когда вся жидкость профильтруется, фильтр с осадком укладывают в фарфоровую чашку и помещают в сушильный шкаф, отрегулированный на температуру 90 °C - 95 °C. Фильтр высушивают при этой температуре в течение 90 мин.

8.7.1 Чашку с остатком, подготовленную по 8.4 или 8.5, извлекают из электропечи, охлаждают на воздухе и взвешивают на весах высокого класса точности.

8.7.2 Массу минерализованной пробы определяют по разности масс чашек по 8.7.1 и 8.4.1.

8.7.3 Остаток размельчают стеклянным шпателем и извлекают из чашки, чашку взвешивают после извлечения остатка с точностью до 0,001 г.

8.7.4 Масса остатка равна разности масс чашек по 8.7.1 и 8.7.3.

8.7.5 Чашку с фильтром, подготовленную по 8.6, извлекают из сушильного шкафа, охлаждают в эксикаторе и взвешивают фильтр с остатком на весах высокого класса точности.

8.7.6 Масса остатка равна разности масс фильтра с остатком по 8.7.5 и фильтра по 8.6.7.

8.8.1 Минерализованные пробы, смеси реактивов БФ и графитовый порошок взвешивают на весах высокого класса точности. Навески смешивают и растирают в агатовой ступке до однородности не менее 20 мин.

8.8.2 При определении массовой доли мышьяка для подготовленной пробы к остатку пробы по 8.7.3, минерализованной по 8.5, добавляют смесь реактивов БФ марки Б3 в количестве от массы остатка по 8.7.4:

- для проб влажных кормов - равном 30%;

- для проб зерна, зернофуража, комбикормов, отходов мукомольного, крупяного, крахмалопаточного и сахарного производств, солодовых ростков - равном 50%;

- для проб побочной продукции мясной, птицеперерабатывающей и рыбной промышленности - равном 25%.

Для проб грубых кормов, отрубей, кормовых добавок, отходов маслоэкстракционного и побочных продуктов пивоваренного производств и дрожжей смесь реактивов БФ не добавляют, остаток по 8.7.3 растирают в агатовой ступке до однородности не менее 20 мин.

Для проб побочной продукции молочной промышленности к остатку пробы по 8.7.3, минерализованной по 8.5, добавляют графитовый порошок в количестве, равном 30% массы остатка по 8.7.4.

Для проб кормовых жиров и отходов маргариновой промышленности к остатку пробы по 8.7.3, минерализованной по 8.5, добавляют смесь реактивов БФ марки Б4 в количестве, равном 50% массы остатка по 8.7.4.

8.8.3 При определении массовой доли ртути для подготовленной пробы остаток пробы по 8.7.5, минерализованной по 8.6, измельчают стеклянным шпателем, перемешивают и переносят в стеклянный укупоренный сосуд.

8.8.4 При определении массовой доли калия, кальция, магния, натрия, фосфора для подготовленной пробы к остатку пробы по 8.7.3, минерализованной по 8.4, добавляют графитовый порошок в количестве от массы остатка по 8.7.4:

- для проб побочной продукции мясной, птицеперерабатывающей и рыбной промышленности, кормовых добавок, дрожжей - равном значению массы остатка;

- для проб грубых кормов, отрубей, побочной продукции маслоэкстракционного, пивоваренного производств, комбикормов - равном трехкратному значению массы остатка;

- для проб влажных кормов, корнеклубнеплодов, зерна, зернобобовых, зернофуража, побочной продукции спиртового, мукомольного, крупяного, крахмалопаточного, сахарного, консервного и овощесушильного производств и побочной продукции молочной промышленности - равном девятикратному значению массы остатка.

Навески смешивают и растирают в агатовой ступке до однородности не менее 20 мин.

После предварительного разбавления графитовым порошком из пробы берут аликвоту в количестве 0,100 г и добавляют смесь реактивов БФ марки Б5 в количестве, равном трехкратному значению массы аликвоты.

8.8.5 При определении массовой доли других элементов для подготовленной пробы к остатку пробы по 8.7.3, минерализованной по 8.4, добавляют смесь реактивов БФ марки Б4 в количестве, равном значению массы остатка по 8.7.4.

8.9.1 В случае необходимости пробы, минерализованные по 8.4, 8.5 и 8.6 и подготовленные по 8.8, хранят в стеклянных укупоренных сосудах, помещенных в эксикатор с осушителем:

- подготовленную пробу по 8.8.2 - не более трех суток;

- подготовленную пробу по 8.8.3 - не более одних суток;

- подготовленную пробу по 8.8.4 - не более трех суток;

- подготовленную пробу по 8.8.5 - не более одной недели.

8.9.2 Сосуды при хранении снабжают этикетками, содержащими следующую информацию:

- наименование исходной пробы;

- наименование определяемого элемента;

- навеску, внесенную в чашку или колбу;

- массу остатка по 8.7.4 или 8.7.6;

- массу буферной смеси по 8.8;

- дату проведения подготовки пробы.

9.1.1 Измерение количественного содержания элементов и качественную оценку элементного состава проводят при условиях испытаний по 4.3.

9.1.2 Подготовку атомно-эмиссионного многоканального специализированного прибора АЭМС (далее - прибор) к измерениям осуществляют в соответствии с эксплуатационными документами на указанный прибор.

9.1.3 Рекомендуемые аналитические линии элементов для определения количественного содержания приведены в приложении А, для проведения качественной оценки элементного состава - в приложении Б. Налагающиеся линии элементов, которые могут влиять на окончательный результат при концентрациях более указанных, приведены в приложении А.

9.1.4 Для градуировки прибора используют градуировочные смеси, приготовленные из государственных стандартных образцов (далее - ГСО) массовой доли элемента в твердой матрице в соответствии с инструкцией по применению. Список ГСО представлен в приложении В, таблица В.2.

Примечание - В случае отсутствия ГСО используют смеси реактивов ГС.

9.1.5 Для проведения измерений используют графитовые электроды: верхние - марок Э-01, СЭ и типов 1.000, 1.007; нижние - марок Э-02, Э-03, СЭ, типов 2.003, 2.006. Электроды заполняют в соответствии с инструкцией по применению.

9.1.6 Для определения массовой доли мышьяка и ртути используют графитовые электроды марки Э-03; для определения массовой доли других элементов используют графитовые электроды марки Э-02, типов 2.003; 2.006.

9.1.7 Допускается использование графитовых электродов других форм и размеров, обеспечивающих точность измерений, сходимость, воспроизводимость в соответствии с критериями, указанными в приложении Г, и последовательность выполнения измерений согласно настоящему стандарту.

9.2.1 Для проведения измерения электрод заполняют подготовленной пробой по 8.8. Смесь, оставшуюся после заполнения электродов, сохраняют до завершения измерений.

9.2.2 Электрод устанавливают в штатив источника возбуждения спектра и регистрируют спектр. Проводят идентификацию полученных аналитических линий. Критерием обнаружения элемента является появление в спектре хотя бы одной аналитической линии этого элемента. Для большей достоверности рекомендуется использовать 2 - 3 линии.

Длины волн рекомендуемых аналитических линий элементов приведены в приложении Б.

9.2.3 Уровень нахождения элемента или элементов в испытуемой пробе оценивают путем сравнения спектра подготовленной пробы со спектром образцового вещества, которое содержит определяемый элемент или группу элементов.

Образцовым веществом с известным элементным составом служат:

- проба, подготовленная в соответствии с разделом 8 с исследуемым элементом или группой элементов, внесенных в виде ГСО. Перечень ГСО приведен в приложении В;

- подготовленная проба аналогичного продукта с аттестованным или приписанным значением массовой доли исследуемого элемента или элементов;

- аттестованная смесь в виде смеси веществ, метрологические характеристики которой установлены методом аттестации по процедуре приготовления;

- смеси реактивов ГС для градуировки прибора.

Критерием уровня нахождения элемента является соотношение значений интенсивностей аналитических линий элементов в образцовом веществе и анализируемой пробе.

9.3.1.1 Градуировку прибора проводят перед началом измерений подготовленных проб. Для этого используют градуировочные смеси, соответствующие требованиям 9.1.4. Необходимо использовать не менее четырех градуировочных смесей одной группы в соответствии с ожидаемой концентрацией в подготовленной пробе.

Примечание - Массовые доли элементов в смесях реактивов ГС указаны в приложении Д.

Для проб, подготовленных по 8.8.2, используют градуировочные смеси с концентрациями элементов, соответствующими массовым долям в смесях марки As, по 8.8.3 - марки Hg, по 8.8.4 - марки KM, по 8.8.5 - марки V.

9.3.1.2 Для каждой градуировочной смеси заполняют не менее трех электродов. Электроды поочередно устанавливают в штатив источника возбуждения спектра и проводят измерение интенсивностей аналитических линий элементов в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

По трем результатам измерений вычисляют среднеарифметическое значение интенсивности аналитической линии.

9.3.1.3 Градуировку прибора проводят по вычисленным среднеарифметическим значениям интенсивностей I и соответствующим им массовым долям элементов C в градуировочных смесях в координатах логарифмических lgl - lgC или линейных I - C.

9.3.2.1 Для проведения измерений заполняют пробой, подготовленной по 8.8, не менее трех электродов. Смесь, оставшуюся после заполнения электродов, сохраняют до завершения измерений.

9.3.2.2 Электроды поочередно устанавливают в штатив источника возбуждения спектра и проводят измерение интенсивностей аналитических линий в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Вычисляют среднеарифметические значения интенсивностей аналитических линий элементов для каждой из параллельно подготовленных проб.

9.3.2.3 По вычисленным средним значениям интенсивностей аналитических линий, используя соответствующий градуировочный график, построенный в соответствии с 9.3.1, определяют массовую долю элемента в подготовленной пробе C_Пi, выраженную в процентах.

9.4.1 В случае когда при выполнении измерения массовых долей элементов по 9.3, кроме ртути, найденное значение C_Пi превышает верхнюю границу диапазона массовой доли определяемого элемента в градуировочных смесях, пробу разбавляют.

Для этого смесь, оставшуюся после заполнения электродов по 9.3.2.1, взвешивают и к ней добавляют соответствующую смесь марки OV или OA в количестве m_доб, г, рассчитанном по формуле

где m_см - масса смеси, оставшейся после заполнения электродов по 9.3.2.1, г;

k - кратность разбавления, вычисленная по формуле (2) и округленная до целых значений

где C_в - максимальное верхнее значение массовой доли определяемого элемента в градуировочных смесях;

C_н - минимальное нижнее значение массовой доли определяемого элемента в градуировочных смесях.

Полученную смесь растирают в агатовой ступке до однородности не менее 20 мин.

9.4.2 В случае когда при выполнении измерения массовой доли ртути по 9.3 найденное значение C_Пi превышает верхнюю границу диапазона массовой доли ртути в градуировочных смесях, проводят повторное испытание.

Для этого готовят пробу по 8.6 и 8.7, где по 8.6.6 добавляют взвесь йодида меди в количестве, увеличенном в k раз.

9.4.3 После разбавления подготовленной пробы по 9.4.1 и 9.4.2 проводят повторное измерение по 9.3, вновь полученное значение C_Пi умножают на k. Окончательный расчет проводят по формуле (3), используя те же значения массы остатка и буферной смеси, что и до разбавления.

10.1 Массовые доли определяемых элементов в продукте Ci, %, для каждого параллельного измерения рассчитывают по формуле

где m_ост - разность масс по 8.7.2 или 8.7.6, г;

m_буф - количество буферной смеси по 8.8, г, умноженное на отношение m_ост к массе остатка по 8.7.4 или 8.7.6;

m_ип - навеска исходного продукта (корма и сырья), взятая в соответствии с таблицей 1, г.

10.2 Пригодными считают результаты, для которых разница между максимальным и минимальным значениями результатов параллельных измерений не превышает допустимого расхождения d, рассчитанного по формуле (Г.2).

В случае расхождения результатов параллельных измерений более допустимого анализ повторяют.

10.3 За окончательный результат принимают среднеарифметическое результатов не менее двух измерений параллельно подготовленных проб одного и того же образца, , выраженное массовой долей, %, с относительной погрешностью не более 30%.

10.4 Расхождение между результатами анализов, выполненных в двух разных лабораториях, допускается не более 60% по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности P = 0,95.

10.5 За результат качественной оценки принимают обнаружение или необнаружение элемента по присутствию или отсутствию в спектре соответственно выбранных аналитических линий этого элемента, которое оформляют записью "обнаружено" или "не обнаружено".

Уровень нахождения элемента в испытуемой пробе оценивают относительно уровня его содержания в образцовом веществе и оформляют записью "на уровне", "выше уровня" или "ниже уровня".

В лабораторный журнал по форме, установленной на предприятии в соответствии с требованиями нормативных документов, вносят:

- наименование пробы;

- дату поступления пробы;

- дату проведения измерения;

- результаты взвешивания;

- значения навесок при дополнительном разбавлении (если его проводили);

- результат измерения по каждому элементу для всех параллельных измерений C_i;

- окончательный результат по каждому элементу в виде , %;

- фамилию оператора.

12.1 Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов определений проводят для предотвращения получения недостоверных результатов.

12.2 Требования к организации и проведению ВОК приведены в [11].

12.3 ВОК точности осуществляют с использованием метода добавок стандартных образцов или аттестованных смесей в испытуемые пробы.

12.4 Алгоритм проведения ВОК качества результатов определений приведен в приложении Г.

Г.1 Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов количественного химического анализа (КХА) организует и проводит руководитель лаборатории или назначенные им специалисты для обеспечения требуемой точности результатов в процессе текущих измерений. Контроль показателей качества измерений проводят с применением средств контроля, роль которых выполняют рабочие пробы с известной добавкой определяемого элемента.

Контроль сходимости проводят сравнением расхождения результатов параллельных измерений с нормативом сходимости.

Сходимость результатов параллельных измерений признают удовлетворительной при доверительной вероятности P = 0,95, если выполняется соотношение

где C_макс - максимальный результат из n параллельных измерений;

C_мин - минимальный результат из n параллельных измерений;

d - норматив сходимости, вычисляемый по формуле

где Q(P, 2) = 2,77 при n = 2, P = 0,95;

Q(P, 3) = 3,31 при n = 3, P = 0,95;

Q(P, 4) = 3,63 при n = 4, P = 0,95;

Q(P, 5) = 3,86 при n = 5, P = 0,95;

- показатель сходимости (характеристика составляющей случайной составляющей погрешности);

- среднеарифметическое значение результатов n параллельных измерений.

ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочей пробы, которую делят на две части и выдают двум аналитикам или одному и тому же аналитику, но через определенный промежуток времени.

Контроль воспроизводимости проводят сравнением разности двух результатов и определения массовой доли компонентов в одной и той же пробе. Воспроизводимость признают удовлетворительной при доверительной вероятности P = 0,95, если выполняется соотношение

где D рассчитывают по формуле

где Q(P, 2) = 2,77;

0,1 - показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности измерения);

C_ср - среднее значение результатов и .

ВОК точности проводят путем сравнения результатов определения массовой доли элементов в пробе с известной добавкой в пробе без добавки и в добавке C.

Добавку вносят в виде раствора ГСО, указанного в приложении В, с известной концентрацией элемента к навеске анализируемой пробы из числа проанализированных ранее в таком количестве, чтобы содержание добавляемого элемента составляло 50% - 150% среднего содержания измеряемого элемента в рабочей пробе. Добавку в пробу вносят до проведения подготовки пробы к анализу в соответствии с настоящим стандартом.

Точность признают удовлетворительной, если выполняется соотношение

где K_Д - норматив точности, рассчитанный по формуле

где - характеристика погрешности, рассчитанная по формуле

Для внешнего оперативного контроля при доверительной вероятности P = 0,95

Г.5 Если значение какого-либо из показателей качества измерений превышает норматив, то эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.