"ГОСТ 24596.2-81. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Методы определения фосфора"
(утв. и введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 13.02.1981 N 706)
(ред. от 01.12.1990)

1. Разработан и внесен Министерством химической промышленности СССР.

2. Утвержден и введен в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.02.81 N 706.

3. Введен впервые.

4. Ссылочные нормативно-технические документы:

5. Ограничение срока действия снято по Протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95).

6. Издание (апрель 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1986 г., декабре 1990 г. (ИУС 5-86, 3-91).

Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья, содержащие от 25 до 60% фосфора (в пересчете на ), растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, и устанавливает методы его определения.

1.1. Общие требования - по ГОСТ 24596.0.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Аппарат для встряхивания жидкости в лабораторной посуде типа АВУ-1 или другой аналогичный, или магнитная мешалка.

Ступка и пестик фарфоровые N 1 по ГОСТ 9147.

Воронка фильтрующая по ГОСТ 25336.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей соляной кислоты 0,4%; готовят по ГОСТ 4517.

2.2. Проведение извлечения

Пробу анализируемого продукта, подготовленную по ГОСТ 24596.1, массой, взятой в соответствии с таблицей, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, помещают в ступку, смачивают раствором соляной кислоты (2 - 3 см3), 1 мин тщательно растирают пестиком, добавляют 25 см3 соляной кислоты и снова растирают пестиком 1 мин. Раствор декантируют в мерную колбу вместимостью 500 см3. К остатку в ступке добавляют 25 см3 соляной кислоты, снова растирают пестиком 30 с и далее операцию растирания и декантации еще раз повторяют. Остаток в ступке количественно переносят раствором соляной кислоты в ту же колбу, снимая оставшиеся в ступке, на воронке и пестике частицы продукта фильтровальной бумагой, которую помещают в ту же колбу. Общее количество раствора соляной кислоты должно соответствовать таблице. Колбу закрывают пробкой и перемешивают на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Для продукта, растворимого в воде, анализируемую пробу массой в соответствии с таблицей помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3 и растворяют в растворе соляной кислоты при перемешивании вручную или на аппаратуре для встряхивания.

Содержимое колбы доливают водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют через фильтр "белая лента", отбрасывая первые порции фильтрата.

Раствор используют для определения фосфора.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании желтоокрашенного фосфорнованадиевомолибденового комплекса и фотометрическом измерении оптической плотности этого комплекса относительно раствора сравнения, содержащего известное количество фосфора при длине волны от 430 до 450 нм.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типов КФК и ФЭК-56М (светофильтр N 4), спектрофотометр типа СФ-26 или аналогичные приборы, обеспечивающие необходимую точность измерения, с кюветами и толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.

Шкаф сушильный типа ШС-40М или другой аналогичный с погрешностью регулирования температуры +/- 2,5 °C.

Бюкса СВ диаметром 30 - 40 мм и высотой 50 - 65 мм и СН диаметром 32 - 68 мм и высотой 50 мм по ГОСТ 25336.

Эксикатор по ГОСТ 25336, заполненный осушителем.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 или кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125, плотностью не менее 1,40 г/см3 и разбавленная 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей соляной кислоты 20%.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей гидроокиси натрия 10%.

Фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей фенолфталеина 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336, раствор с массовой долей мета ванадиевокислого аммония 0,25%; готовят следующим образом: 2,5 г мета ванадиевокислого аммония взвешивают (результат взвешивания в граммах записывают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в 500 см3 горячей воды и приливают 20 см3 концентрированной азотной кислоты. Раствор охлаждают, доливают водой до 1 дм3, перемешивают и фильтруют.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор с массовой долей молибденовокислого аммония 5%; готовят следующим образом: 50,0 г молибденовокислого аммония взвешивают (результат взвешивания записывают с точностью до первого десятичного знака), растворяют в 500 см3 воды, нагретой примерно до 50 °C. Раствор охлаждают, доливают водой до 1 дм3, перемешивают и фильтруют.

Реактив на фосфаты; готовят следующим образом: смешивают разные объемы растворов азотной кислоты, разбавленной 1:2, мета ванадиевокислого аммония и молибденовокислого аммония в указанной последовательности. Если раствор мутный, его фильтруют. Раствор хранят в бутыли из темного стекла или полиэтиленовой посуде.

Раствор, содержащий 0,5 мг пятиоксида фосфора в 1 см3 (раствор А); готовят следующим образом: 4 - 5 г однозамещенного фосфорнокислого калия взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до второго десятичного знака, помещают в бюксу, сушат в сушильном шкафу при 100 - 105 °C в течение 2 ч и затем охлаждают в эксикаторе в течение 40 - 60 мин. 0,9588 г высушенного однозамещенного фосфорнокислого калия взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1 дм3, приливают 5 см3 концентрированной азотной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3. Подготовка к анализу

3.3.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят серию растворов сравнения: в четыре мерные колбы вместимостью 100 см3 каждая бюреткой вместимостью 25 см3 вносят раствор А в соответствии с таблицей. Объем раствора в каждой колбе доводят водой до 20 см3, приливают по 25 см3 реактива на фосфаты, доливают водой до метки и перемешивают.

Через 10 мин измеряют оптические плотности или светопропускание растворов сравнения относительно раствора сравнения, содержащего 5,0 мг пятиоксида фосфора в 100 см3 раствора. Величины светопропускания пересчитывают на значения оптических плотностей. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм. При работе на фотоэлектроколориметре типа ФЭК-56М пользуются светофильтром N 4, на спектрофотометре измерения проводят при длине волны 450 нм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащиеся в растворах сравнения массы в миллиграммах, на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений.

Градуировочный график строят одновременно с проведением анализа.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. Проведение анализа

3.4.1. Способ градуировочного графика

Раствор, приготовленный по п. 2.2, отбирают пипеткой в соответствии с таблицей, вносят в стакан вместимостью 50 см3 или в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 2 см3 раствора соляной кислоты, 10 см3 воды и кипятят в течение 10 мин. Раствор охлаждают для фосфатов кальция, нейтрализуют по фенолфталеину раствором гидроокиси натрия (добавляют по каплям) до появления розовой окраски, приливают раствор соляной кислоты до исчезновения мути (около 0,5 см3), а затем еще две капли избытка этой же кислоты. Содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 (если операция проводилась в мерной колбе, содержимое разбавляют водой до объема около 20 см3), добавляют 25 см3 реактива на фосфаты, доливают водой до метки и перемешивают - раствор 1.

Раствор фотометрируют так же, как указано в п. 3.3.

При анализе кормового диаммонийфосфата и кормового динатрийфосфата допускается не проводить операцию нейтрализации раствором гидроокиси натрия.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.4.2. Расчетный способ

Раствор 1, полученный по п. 3.4.1, фотометрируют одновременно с двумя растворами сравнения, наиболее близкими к нему по оптическим плотностям (один - с большей, второй - с меньшей оптической плотностью, чем у анализируемого раствора) и отличающимися друг от друга по массе фосфора не более чем на 0,5 мг .

3.5. Обработка результатов

3.5.1. Способ градуировочного графика

Массовую долю фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на (X) в процентах вычисляют по формуле

где V - объем анализируемого раствора, см3;

m - масса навески анализируемой пробы, г;

- масса , найденная по градуировочному графику, мг.

Массовую долю фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на P (X') в процентах вычисляют по формуле

где X - массовая доля фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на , %;

0,436 - коэффициент пересчета на P.

3.5.2. Расчетный способ

Массовую долю фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на в процентах вычисляют по формуле

где V - объем анализируемого раствора, см3;

m - масса навески анализируемой пробы, г;

- масса в анализируемой пробе, мг, вычисленная по формуле.

где 0,5 - массовая концентрация раствора А, мг/см3;

и - объемы раствора А, взятые для приготовления растворов сравнения, см3;

D - оптическая плотность анализируемого раствора;

и - оптические плотности растворов сравнения.

Массовую долю фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на P в процентах вычисляют по формуле

где - массовая доля фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на , %;

0,436 - коэффициент пересчета на P.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать:

0,4% - при массовой доле от 25 до 50%;

0,5% - при массовой доле свыше 50 до 60%.

Примечание. Допускается измерение оптической плотности анализируемого раствора проводить относительно раствора сравнения, содержащего 1,0 мг в 100 см3 по ГОСТ 20851.2, п. п. 8.1 - 8.3.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.1. Сущность метода

Метод основан на определении массы осадка пирофосфата магния, полученного из прокаленного магнийаммонийфосфата, образованного при осаждении фосфат-иона.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Печь камерная для аналитических работ типа СНОЛ - 1, 6.2, 5.1, 0/11,0 или аналогичная.

Эксикатор по ГОСТ 25336, заполненный осушителем.

Тигель фарфоровый N 3 или 4 по ГОСТ 9147.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, растворы с массовой долей аммиака 2,5, 10 и 25%.

Аммоний цитрат (аммоний лимоннокислый) по ТУ 6-09-01-768, ч.д.а. и ч., раствор с массовой долей лимоннокислого аммония 50% или готовят следующим образом: 500,0 г моногидрата лимонной кислоты растворяют в 600 см3 25%-ного раствора аммиака (раствор должен быть нейтральным по метиловому красному), доливают водой до метки в колбе вместимостью 1 дм3, перемешивают и фильтруют.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Кислота лимонная моногидрат или безводная по ГОСТ 3652.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Магний хлористый 6-водный по ГОСТ 4209.

Метиловый красный (индикатор), раствор с массовой долей метилового красного 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1.

Фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей фенолфталеина 0,1%; готовят по ГОСТ 4919.1.

Смесь магнезиальная щелочная; готовят следующим образом: 70,0 г хлористого аммония и 55,0 г хлористого магния растворяют в 600 - 650 см3 воды, объем раствора доводят 25%-ным раствором аммиака до метки в колбе вместимостью 1 дм3, перемешивают и выдерживают в течение 24 ч, затем фильтруют.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.3. Проведение анализа

100 см3 раствора, приготовленного по п. 2.2, отбирают пипеткой, помещают в стакан вместимостью 400 см3, добавляют 10 см3 соляной кислоты и кипятят в течение 15 - 20 мин. Раствор охлаждают, приливают 10 см3 раствора лимоннокислого аммония и нейтрализуют 10%-ным раствором аммиака по фенолфталеину. Затем медленно при непрерывном помешивании палочкой приливают 35 см3 щелочной магнезиальной смеси, а через 10 - 15 мин добавляют 20 см3 25%-ного раствора аммиака. Содержимое стакана или продолжают перемешивать еще в течение 30 мин, а затем выдерживают 30 - 40 мин, или оставляют в покое от 4 до 18 ч. Отстоявшуюся жидкость декантируют на фильтр "синяя лента", осадок количественно переносят на фильтр, смывая его из стакана порциями по 8 - 10 см3 2,5%-ного раствора аммиака. Кристаллы, прилипшие к стенкам и дну стакана, тщательно снимают стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Осадок на фильтре промывают 3 - 4 раза 2,5%-ным раствором аммиака. Общее количество промывных вод должно составлять 100 - 125 см3.

Фильтр с осадком помещают в предварительно прокаленный до постоянной массы тигель, высушивают, озоляют при доступе воздуха при 700 - 800 °C и прокаливают в печи при 1000 - 1050 °C до побеления осадка (20 - 30 мин). Затем тигель с осадком охлаждают в эксикаторе в течение 40 - 60 мин и взвешивают.

Тигель с осадком и пустой взвешивают, результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого раствора.

4.4. Обработка результатов

Массовую долю фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на в процентах вычисляют по формуле

где - масса прокаленного осадка анализируемого раствора, г;

- масса прокаленного осадка контрольного раствора, г;

m - масса навески анализируемой пробы, г;

0,638 - коэффициент пересчета на .

Массовую долю фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на P в процентах вычисляют по формуле

где - массовая доля фосфора, растворимого в 0,4%-ном растворе соляной кислоты, в пересчете на , %;

0,436 - коэффициент пересчета на P.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми при доверительной вероятности P = 0,95 не должны превышать:

0,3% - при массовой доле от 25 до 40%;

0,4% - при массовой доле свыше 40 до 60%.

4.3, 4.4. (Измененная редакция, Изм. N 1).