"МУК 4.1.2699-10. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций 1-этоксипропан-2-ола (ЭП, этилпрокситол) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 02.08.2010)

1. Методические указания подготовлены коллективом авторов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 10 июня 2010 г. N 1).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 2 августа 2010 г.

4. Введены в действие с 1 октября 2010 г.

5. Введены впервые.

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны для определения в нем 1-этоксипропан-2-ола в диапазоне массовых концентраций от 5 до 50 мг/куб. м. Погрешности измерений соответствуют характеристикам, приведенным в табл. 1. Методика аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 с изм. N 1, 2 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 100-08 выдано ФГУП Всероссийским научно-исследовательским институтом метрологической службы.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса 104,14758.

2.4. Регистрационный номер CAS 216-374-5.

2.5. Физико-химические свойства

ЭП - бесцветная прозрачная жидкость с умеренным характерным запахом, плотность 0,8884 г/куб. см, температура плавления 100 °C, температура кипения 130 °C, температура самовоспламенения 255 °C, температура вспышки 40 °C, пределы взрываемости 1,3 - 12% об. Растворимость в воде 36,6 г/100 куб. см, растворим в этиловом спирте, эфире, хлороформе. Упругость пара 1200 Па (при 20 °C).

В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика

ЭП обладает умеренным раздражающим действием на глаза и кожу и общетоксическим действием. При работе с ним требуется специальная защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны 10 мг/куб. м.

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности измерений (и ее составляющих) не превышает значений, представленных в табл. 1.

Измерения массовых концентраций ЭП основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания ЭП в хроматографируемом объеме 0,005 мкг.

Нижний предел измерения массовых концентраций ЭП в воздухе 5 мг/куб. м (при отборе 5 куб. дм воздуха).

Определению не мешает 2-этоксипропан-1-ол.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.005-88.

При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03 Госгортехнадзора России, 2003 г. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

Необходимо провести обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со средним специальным или высшим образованием, имеющих опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой хроматографического анализа, а также освоивших метод анализа и уложившихся в нормативы контроля.

Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Кварцевую капиллярную колонку устанавливают в термостате хроматографа, подсоединив к испарителю, и кондиционируют при линейной скорости газа-носителя (азот) 20 см/с, нагревая ступенчато от 50 до 150 °C в течение 2 часов и выдерживая при 150 °C в течение 4 час. Охлаждают колонку, присоединяют выход колонки к детектору и приступают к работе.

9.3.2. Стандартный раствор ЭП N 2 массовой концентрацией 0,25 мг/куб. см готовят разбавлением X куб. см стандартного раствора N 1, который отбирают пипеткой, этиловым спиртом в колбе вместимостью 50 куб. см. Величину X вычисляют по формуле:

Растворы хранят герметично закрытыми в холодильнике в течение двух недель.

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят пипеткой стандартный раствор N 2 ЭП в соответствии с табл. 2, приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают. Растворы N 1 и 2 готовят с помощью пипетки на 1 куб. см, N 3 - пипетки на 2 куб. см, растворы N 4 - 6 - на 5 куб. см.

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ЭП от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести сериям растворов. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов и холостой пробы, измеряют пять раз в условиях повторяемости.

Отбирают микрошприцем 1 куб. мм раствора и анализируют на газовом хроматографе.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

По полученным данным строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (усл. ед. х c) от содержания ЭП в хроматографируемом объеме (мкг) при помощи программного обеспечения.

Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.

Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (3):

дельта - границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то повторно анализируют этот образец для исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочную характеристику устанавливают заново.

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", Руководства Р 2.2.2006-05, прилож. 9, п. 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Воздух с объемным расходом 1,0 куб. дм/мин. аспирируют через поглотительный прибор, заполненный 5 куб. см этилового спирта, который охлаждают смесью поваренной соли со льдом. Для измерения 1/2 ОБУВ ЭП достаточно отобрать 5 куб. дм воздуха. Спирт из поглотительного прибора сливают в пробирки с притертыми пробками. Пробы можно хранить в холодильнике в течение трех суток.

Проводят измерение согласно п. 9.5. Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (один и тот же раствор анализирует один оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время).

дельта - объем вводимой пробы раствора, 1 куб. мм;

в - общий объем вводимой пробы, куб. мм.

12.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результата двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости:

r - значение предела повторяемости, % (табл. 1).

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

Результаты анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

+/- дельта - границы относительной погрешности измерений, % (табл. 1).

В случае, если концентрация ЭП в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерения, производят следующую запись: "Массовая концентрация ЭП менее 5 мг/куб. м (более 20 мг/куб. м).

Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (5.3.3). При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6 (5.3.4).

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Для проведения серии анализов (без учета времени на градуировку) требуется 3 часа.

Методические указания разработаны ГОУ ВПО "Российский государственный медицинский университет" (РГМУ).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):

Атропина сульфат

Бродифакум

Бромадиолон

Гексаметилентетрамин

Диоксид циркония

Пиретрум

Ритонавир

Ставудин

Уротропин

ЭП

Этилпрокситол