"МУК 4.1.1611-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 38) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Этиловый эфир альфа-бромизовалериановой кислоты - бесцветная прозрачная жидкость с характерным эфирным запахом; легко растворим в 95% спирте, хлороформе, практически не растворим в воде. Температура кипения 85 - 116 °C при давлении 2,6 - 5,2 кПа, плотность 1,276 - 1,280 г/куб. см.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 20 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится с концентрированием в спирт.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 0,03 мкг.

Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 10 мг/куб. м (при отборе 12 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 10 мг/куб. м до 133 мг/куб. м.

Измерению не мешает альфа-бромизовалериановая кислота.

Суммарная погрешность измерения +/- 23%.

Время выполнения измерения 45 мин., включая отбор пробы 10 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором "Цвет-500М".

Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.

Секундомер, II класс, ГОСТ 5072-79.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 843-74.

Весы лабораторные ВЛР-200, ГОСТ 24104-88Е.

Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.

Термометр, ГОСТ 215-73.

Барометр, ГОСТ 23696-79.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Поглотительные приборы Рыхтера.

Колбы мерные вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Пипетки вместимостью 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 29227-91.

Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 20 мл, ГОСТ 25336-82Е.

Этиловый эфир альфа-бромизовалериановой кислоты, ВФС 42-952-86.

Этиловый спирт, ГОСТ 18300-72, х.ч.

Насадка; инетрон АW-НМДS (0,20 - 0,25 м), силанизированный ГМДС, пропитанный 5% SЕ-30.

Азот, ГОСТ 9293-74; воздух, ГОСТ 11882-73; водород, ГОСТ 3022-80, в баллонах с редуктором.

Стандартный раствор N 1 этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты в этиловом спирте готовят следующим образом. Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с этиловым спиртом вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этиловым спиртом. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают содержание этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение месяца.

Стандартный р-р N 2 с концентрацией 0,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного р-ра N 1 этанолом.

Соответствующим разбавлением в мерной колбе вместимостью 25 мл стандартного р-ра N 2 готовят градуировочные растворы этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты в этиловом спирте с концентрацией: 0,030; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200; 0,400 мг/мл. Растворы хранятся в течение суток.

Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 4 мл этилового спирта (при охлаждении смесью лед + вода).

Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 12 л воздуха.

Пробы сохраняются не более суток.

Сухую чистую колонку заполняют готовым сорбентом: инертоном N-AW с 5% SE-30 механическим способом или с применением вакуума. Кондиционируют колонку в режиме программированного нагрева от 50 °C до 250 °C при скорости подъема температуры 1°/мин. и скорости газа-носителя не менее 20 мл/мин. (без подключения к детектору), а затем в изотермическом режиме при 250 °C в течение 8 часов.

Прибор готовят для анализа согласно инструкции. Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Для построения калибровочного графика используют градуировочные растворы с концентрацией 0,030; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200; 0,400 мг/мл. Градуировочные растворы в количестве 1,0 мкл вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Температура колонки - 90 °C

Температура испарителя - 140 °C

Скорость потока азота (газа-носителя) - 30 мл/мин.

Скорость потока водорода - 30 мл/мин.

Скорость потока воздуха - 300 мл/мин.

Объем вводимой пробы - 1,0 мкл

Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/час

Время удерживания этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты - 8 мин. 30 с

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от содержания вещества в хроматографируемом объеме (мкг).

Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее пяти параллельных определений для каждой концентрации.

Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки с притертыми пробками, объем доводят до 4 мл этанолом и анализируют отдельно. По 1,0 мкл раствора пробы вводят микрошприцем в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Количественное определение содержания этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты в мкг в анализируемой пробе проводят по построенному градуировочному графику.

Концентрацию этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание этилового эфира альфа-бромизовалериановой кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Результаты, полученные из двух поглотительных приборов, суммируются.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

Белая магнезия

Бромгексин

Бура

Гидразинобензол солянокислый

Глибенкламид

Диэтиламинопропиламин

Иминодибензил

Лидокаин

Метаран

МЦ-100

Масло "Турбомас"

Неопентилгликоль

Нимодипин

Нитрендипин

Нитроглицерин

Оксипропилметилцеллюлоза

Ондансетрон

Ранитидин гидрохлорид

Реагент ААК или Таллактам

СМБА

Сульфаметоксазол

Тамоксифен основание

Тамоксифен цитрата

Тиаприд

Триметоприм

Хладон-14

Ципрофлоксацин гидрохлорида моногидрат

Экосорб

Эналаприла малеат

Этиниловый спирт

Оперативный контроль погрешности (точности) проводят в одинаковых условиях, т.е. результаты анализа получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

При осуществлении ВОК воспроизводимости отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения анализа по методике, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе должны участвовать два аналитика.

При превышении норматива ВОК воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.