"МУК 4.1.1627-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций (аll-эпсилон)-3,7-диметил-9-(2,6,6-триметил-1-циклогексен-1-ил)-2,4,6,8-Нона-тетраенил ацетата (витамин А, ретинола ацетат) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России от 29.06.2003)

1. Методические указания подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А. И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29.06.03.

5. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 42) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 29 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах - ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях N 1 к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание ретинола ацетата в диапазоне массовых концентраций 0,015 - 0,600 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса: 328,48.

2.4. Регистрационный номер CAS 127-47-9.

2.5. Физико-химические свойства.

Ретинола ацетат - белые или бледно-желтые кристаллы со слабым запахом, плавится при температуре 54 - 58 °С. Чувствителен к действию света, практически нерастворим в воде, растворим в этиловом абсолютном и изопропиловом спиртах, легкорастворим в эфире и хлороформе.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль + пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Ретинола ацетат - жирорастворимый витамин группы ретиноидов. Витамин А необходим для нормального обмена веществ, роста и развития организма, зрения, регулирует обновление эпителия кожи и слизистых оболочек, дыхательной и пищеварительной систем, повышает устойчивость организма к инфекционным и простудным заболеваниям. Ретинола ацетат умеренно токсичен при введении внутрь, обладает выраженным раздражающим действием при аппликации на кожу и высокой кожно-резорбтивной активностью, оказывает общетоксическое и тератогенное действие.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,03 мг/куб. м; класс опасности - первый.

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций ретинола ацетата с погрешностью, не превышающей +/- 19%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения массовой концентрации ретинола ацетата выполняют методом спектрофотометрии. Метод определения основан на способности растворов ретинола ацетата в изопропиловом спирте поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 326 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в изопропиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания ретинола ацетата в анализируемом объеме пробы - 3,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации ретинола ацетата в воздухе - 0,015 мг/куб. м (при отборе 200 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства капсул ретинола ацетата, аевита.

Определению не мешают масло подсолнечное рафинированное, масло кукурузное рафинированное, масло соевое рафинированное.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в данном разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор ретинола ацетата с концентрацией 500 мкг/куб. см готовят растворением 0,0500 г вещества в изопропиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.2. Стандартный раствор ретинола ацетата N 1 с концентрацией 40 мкг/куб. см готовят разбавлением 2 куб. см основного стандартного раствора изопропиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 25 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор ретинола ацетата N 2 с концентрацией 6 мкг/куб. см готовят разбавлением 15 куб. см стандартного раствора N 1 изопропиловым спиртом в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор применяют свежеприготовленным.

Примечание. Все операции, связанные с проведением анализа, следует проводить в защищенном от света месте.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы ретинола ацетата, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 30 мин.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 5 мин. измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 326 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания ретинола ацетата (в микрограммах).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

Воздух с объемным расходом 10 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор Рыхтера 7 П, содержащий 10 куб. см изопропилового спирта при охлаждении (лед с солью). Для определения 1/2 ПДК ретинола ацетата следует отобрать 200 куб. дм воздуха. Пробы хранят в бюксах с пришлифованными крышками и анализируют в день отбора.

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс с пришлифованной крышкой вместимостью 25 куб. см, приливают 5 куб. см раствора из поглотительного прибора и оставляют на 5 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и повторно обрабатывают 5 куб. см раствора из поглотительного прибора. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора сливают в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 куб. см и доводят до 10 куб. см изопропиловым спиртом. Степень десорбции вещества с фильтра - 99%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 326 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания ретинола ацетата (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию ретинола ацетата (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95. Значение ДЕЛЬТА = 0,00065 + 0,19С, мг/куб. м, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч 30 мин.

Методические указания разработаны Государственным унитарным предприятием "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (В.П. Жестков, А.П. Крымов, В.Ф. Алещенко, Л.И. Крымова).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: