"МУК 4.1.1346-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций изодеканола в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 16.05.2003)

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова (НИИ медицины труда РАМН), при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 16 мая 2003 года.

5. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (вып. 40) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", дополнениях 3 и 5 к ГН 2.2.5.686-98, дополнениях 2 и 3 к ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание изодеканола в диапазоне концентраций 5,0 - 40,0 мг/куб. м.

2.3. Молекулярная масса 158,32.

2.4. Регистрационный номер CAS 25339-17-7.

2.5. Физико-химические свойства.

Изодеканол - бесцветная вязкая жидкость с запахом.

Температура кипения 215 - 229 °С. Растворим в этаноле, изопропаноле. Трудно растворим в воде. Растворим в растворе серной кислоты (3:1).

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Изодеканол оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые. Проникает через неповрежденные кожные покровы.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) изодеканола в воздухе рабочей зоны - 10 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации изодеканола выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на реакции образования окрашенного в желтый цвет соединения при взаимодействии изодеканола с n-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты. С последующим фотометрированием при 450 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания изодеканола в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации изодеканола в воздухе - 5,0 мг/куб. м (при отборе 4 куб. дм воздуха).

Метод селективен в условиях производства синтетических моющихся средств.

По условиям технологического процесса в воздухе может присутствовать окись этилена, но ее влияние устраняется в процессе отбора проб воздуха.

При выполнении измерений применяются следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.2. Реактивы, растворы

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работ на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов.

9.1.1. Стандартный раствор изодеканола N 1 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 25 куб. см добавляют 5 - 7 куб. см раствора серной кислоты 3:1 и взвешивают. Затем добавляют 1 - 2 капли изодеканола и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки раствором серной кислоты 3:1 и рассчитывают содержание изодеканола в 1 куб. см раствора.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией изодеканола 100 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 раствором серной кислоты 3:1. Раствор устойчив в течение 3 суток.

9.1.3. Раствор серной кислоты 3:1 (по объему).

К 25,0 куб. см воды осторожно добавляют 75,0 куб. см серной кислоты концентрированной.

9.1.4. Раствор n-диметиламинобензальдегида 5%-й в растворе серной кислоты 3:1.

Растворяют 5 г n-диметиламинобензальдегида в 95 куб. см раствора серной кислоты (3:1).

9.2. Подготовка прибора.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов изодеканола от массы изодеканола, устанавливают по пяти сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 суток.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 0,2 куб. см раствора n-диметиламинобензальдегида, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 450 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице). Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в 3 месяца.

9.4. Отбор пробы воздуха.

Воздух с объемным расходом 1 куб. дм/мин. аспирируют через систему, состоящую из последовательно соединенного фильтродержателя с фильтром АФА-ВП-10 и поглотительного прибора Рыхтера с 6 куб. см раствора серной кислоты 3:1.

Для измерения 1/2 ОБУВ изодеканола следует отобрать 4 куб. дм воздуха. Срок хранения отобранных проб - 3 дня.

После отбора пробы фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и заливают содержимым поглотительного прибора. Оставляют на 10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения. Степень десорбции вещества с фильтра - 98%. Для анализа отбирают 3 куб. см раствора пробы. Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность раствора измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение изодеканола в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию изодеканола в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

В - общий объем раствора пробы, куб. см;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, куб. см;

V - объем воздуха (куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде:

где:

ДЕЛЬТА - характеристика погрешности;

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

Значение ДЕЛЬТА = 0,01 + 0,14С.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива Д выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности.

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Для проведения серии анализов из шести проб требуется 1 ч.

Методические указания разработаны НИЦ "ЭКОС", Москва (В.А. Минаев).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: