"МУК 4.1.3428-17. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации натрия додецилсульфата (натрий лаурилсульфат) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 21.02.2017)

1. Подготовлены коллективом авторов ФГБНУ "Научно-исследовательского института медицины труда" (Л.Г. Макеева - руководитель, Н.С. Горячев, Е.Н. Грицун, Н.Л. Полуэктова), ФБУЗ "Федеральный центр гигиены и эпидемиологии" Роспотребнадзора (В.Г. Сенникова, В.Н. Малхожева, Л.С. Осипова).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 декабря 2016 г. N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 21 февраля 2017 г.

4. Введены впервые.

Разработаны сотрудниками ООО "Алгама" (Сергеюк Н.П.), АО "ВНЦ БАВ" (Голубева М.И., Крымова Л.И.).

Сборник методических указаний "Измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 59) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.016-79 "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" с изм. 1, ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" с изм. 1, ГОСТ Р 8.563-09 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений", ГОСТ Р ИСО 5725-02 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий центров гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 01.00225/205-12-16.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода спектрофотометрии для измерений массовой концентрации натрия лаурилсульфата в воздухе рабочей зоны в диапазоне массовых концентраций 0,1 - 0,7 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Натрий лаурилсульфат

C₁₂H₂₅O₄SNa

Молекулярная масса: 288,4.

Регистрационный номер CAS: 151-21-3.

Натрий лаурилсульфат - белый или светло-желтого цвета кристаллический порошок, практически без запаха, температура плавления 205,5 °C, температура разложения 216 °C, легко растворим в воде, спирте этиловом, практически нерастворим в других органических растворителях.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

Натрия лаурилсульфат или E-487 относится к поверхностно-активным веществам (ПАВ), применяется в качестве пенообразователя, эмульгатора, солюбилизатора. Натрия лаурилсульфат оказывает выраженное раздражающее действие на кожу, слизистые оболочки глаз, верхних дыхательных путей и легких, обладает сенсибилизирующим и кожно-резорбтивным действием, кумулирует в организме при повторном введении в желудок.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) натрия лаурилсульфата в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м³.

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой при выполнении измерений массовой концентрации натрия лаурилсульфата метрологические характеристики не превышают значений, представленных в табл. 1 (при доверительной вероятности P = 0,95).

Измерение массовой концентрации натрия лаурилсульфата выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на спектрофотометрическом определении окрашенных комплексов, образующихся при взаимодействии натрия лаурилсульфата с метиленовым синим с последующей экстракцией окрашенных растворов хлороформом.

Измерение проводят при длине волны (650 +/- 5) нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на аналитические аэрозольные фильтры.

Минимально определяемое количество натрия лаурилсульфата в анализируемом объеме раствора пробы - 1,5 мкг.

Нижний предел измерений массовой концентрации натрия лаурилсульфата в воздухе 0,1 мг/м³ (при отборе 30,0 дм³ воздуха).

Измерению не мешает присутствие вспомогательных веществ, входящих в состав лекарственных форм препаратов: лактозы моногидрата, целлюлозы микрокристаллической, гипромеллозы, повидона, магния стеарата.

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией.

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.007-76, ГОСТу 12.1.005-88 с изменением N 1.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТу 12.1.004-91. Должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТу 12.4.009-83. Необходимо провести обучение работающих правилам безопасности труда согласно ГОСТу 12.0.004-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-09 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускается специалист, имеющий высшее образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедший обучение и владеющий техникой спектрофотометрического анализа, освоивший метод анализа и уложившийся в нормативы оперативного контроля при проведении процедур контроля погрешности анализа.

8.1. Условия приготовления растворов и подготовки проб к анализу:

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, контроль стабильности градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

9.1.1. Основной раствор натрия лаурилсульфата. Основной раствор натрия лаурилсульфата с массовой концентрацией 1 000 мкг/см³ готовят растворением (0,1000 +/- 0,0002) г натрия лаурилсульфата в смеси этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) в мерной колбе вместимостью 100 см³.

Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в холодильнике.

9.1.2. Рабочий раствор натрия лаурилсульфата. Рабочий раствор натрия лаурилсульфата с массовой концентрацией 30 мкг/см³ готовят разбавлением 1,5 см³ основного раствора натрия лаурилсульфата смесью этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) в мерной колбе, вместимостью 50 см³.

Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.3. Смесь: этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему). В коническую колбу вместимостью 500 см³ наливают 50 см³ этилового спирта 96%-го и 300 см³ дистиллированной воды и перемешивают.

Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.4. Метиленовый синий, 0,03%-й водный раствор. В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят (0,0300 +/- 0,0001) г метиленового синего, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

9.1.5. Натрия гидроокись, 1 н водный раствор. В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 4,0 г натрия гидроокиси, растворяют в дистиллированной воде и доводят водой дистиллированной до метки.

Раствор устойчив в течение двух недель.

9.1.6. Щелочной фосфатный буферный раствор с pH = 10. В мерной колбе вместимостью 200 см³ растворяют (2,7218 +/- 0,0001) г калия фосфорнокислого однозамещенного в дистиллированной воде и доводят объем до метки дистиллированной водой. Устанавливают pH полученного раствора равным 10 +/- 0,2 путем прибавления 1 н водного раствора натрия гидроокиси с потенциометрическим контролем.

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы натрия лаурилсульфата, устанавливают по шести сериям измерений по шести концентрациям вещества в каждой серии согласно табл. 2.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 3 часов.

На фильтры, помещенные в бюксы, пипеткой вместимостью 1 см³ наносят рабочий раствор натрия лаурилсульфата с массовой концентрацией 30 мкг/см³ в соответствии с табл. 2. Фильтры подсушивают при комнатной температуре и с помощью пипетки вместимостью 5 см³ приливают по 3 см³ смеси этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) и оставляют на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтры тщательно отжимают, растворы сливают в пробирки мерные вместимостью 10 см³. Фильтры повторно обрабатывают 3 см³ смеси этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) и оставляют на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой, затем фильтры тщательно отжимают и удаляют. Растворы объединяют в мерных пробирках вместимостью 10 см³ и доводят объем до 6 см³ смесью этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему). Аналогично обрабатывается чистый фильтр.

Затем, используя пипетку вместимостью 5 см³, отбирают по 3,0 см³ каждого градуировочного раствора, помещают в делительные воронки вместимостью 100 см³, пипеткой вместимостью 2 см³ добавляют по 2,0 см³ щелочного фосфатного буферного раствора с pH = 10, встряхивают, пипеткой вместимостью 1,0 см³ добавляют по 1,0 см³ раствора метиленового синего 0,03%-го водного раствора, взбалтывают и, используя пипетку вместимостью 25 см³, добавляют по 11 см³ хлороформа. Смесь встряхивают в течение 1 минуты. После расслоения слоев окрашенный слой хлороформа сливают в кювету с толщиной поглощающего слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность полученных растворов при длине волны (650 +/- 5) нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (табл. 2, раствор N 1). Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания натрия лаурилсульфата в мкг.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал, а также при смене реактивов и изменении условий анализа (после ремонта и поверки прибора). Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.

Для контроля стабильности готовят три градуировочных раствора по п. 9.3 (в начале, середине и конце диапазона измерений) и анализируют в точном соответствии с методикой.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие:

D_изм, D_гр - значение оптической плотности образца натрия лаурилсульфата для контроля, измеренное и найденное по градуировочной характеристике;

K_гр - норматив контроля, , где

- границы относительной погрешности, % (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировочная характеристика не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для установления градуировочной характеристики, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики ее устанавливают заново.

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с ГОСТом 12.1.005-88 с изменением N 1 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Р 2.2.2006-05 (прилож. 9) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", раздел 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Одновременно отбирают две параллельные пробы.

Воздух с объемным расходом 5 дм³/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель, снабженный металлической сеткой. Для определения массовой концентрации натрия лаурилсульфата на уровне 0,1 мг/м³ (1/2 ОБУВ) необходимо отобрать не менее 30 дм³ воздуха в течение 6 мин.

Отобранные пробы могут храниться в бюксах в течение трех дней.

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс, с помощью пипетки вместимостью 5 см³ приливают 3 см³ смеси этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) и оставляют на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают, раствор сливают в другой бюкс. Фильтр повторно обрабатывают 3 см³ смеси этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему), оставляют на 15 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой, затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через фильтр бумажный в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 см³. Объем раствора доводят до 6 см³ смесью этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) и далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам.

Оптическую плотность полученного анализируемого объема раствора пробы измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны (650 +/- 5) нм по отношению к раствору сравнения, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания натрия лаурилсульфата в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

Примечание. Фильтрование растворов проб проводится для удаления нерастворимых в смеси этиловый спирт 96%-й : дистиллированная вода в соотношении 1:6 (по объему) веществ, входящих в состав препаративных форм, содержащих натрия лаурилсульфата в качестве вспомогательного вещества.

Массовую концентрацию натрия лаурилсульфата в воздухе рабочей зоны C, мг/м³, вычисляют по формуле:

а - содержание натрия лаурилсульфата в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

в - общий объем раствора пробы, см³;

б - анализируемый объем раствора пробы, см³;

V₂₀ - объем воздуха, отобранный для анализа (дм³) и приведенный к стандартным условиям (прилож. 1).

За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости:

C₁, C₂ - результаты параллельных определений массовой концентрации натрия лаурилсульфата в воздухе рабочей зоны, мг/м³;

r - значение предела повторяемости, % (табл. 1).

Если условие (3) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями методики измерений.

Результат количественного химического анализа представляют в виде:

- среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми, мг/м³;

- границы относительной погрешности измерений, % (табл. 1).

Если полученный результат анализа ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация натрия лаурилсульфата менее 0,1 мг/м³ (более 0,7 мг/м³)".

Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CD_0,95 по формуле:

C_ср1, C_ср2 - средние значения массовой концентрации натрия лаурилсульфата, полученные в первой и второй лабораториях, мг/м³;

CD_0,95 - значение критической разности, % (табл. 1).

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 (п. 5.3.3).

При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 (п. 5.3.4).

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-02, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п. 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-02 и показателя правильности по п. 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6-02.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 К (20 °C) и атмосферном давление 101,33 кПа (760 мм рт. ст.):

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, дм³;

P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.