"МУК 4.1.1344-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций диметилдитиокарбамата натрия (карбамат МН) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методические указания"
(утв. Минздравом России 16.05.2003)

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова (НИИ медицины труда РАМН), при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 16 мая 2003 года.

5. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (вып. 40) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", дополнениях 3 и 5 к ГН 2.2.5.686-98, дополнениях 2 и 3 к ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание диметилдитиокарбамата натрия в диапазоне концентраций от 0,25 до 5,00 мг/куб. м.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Оказывает слабое раздражающее действие на слизистые оболочки глаз, обладает слабой способностью к кумуляции.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м. Класс опасности - второй.

Методика обеспечивает выполнение измерений ДМДТ с погрешностью не более +/- 15% при доверительной вероятности 0,95.

Измерения массовой концентрации ДМДТ выполняются методом жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения ДМДТ в хроматографируемом объеме раствора - 0,25 мкг.

Нижний предел измерения концентраций ДМДТ в воздухе 0,25 мг/куб. м при отборе 200 куб. дм воздуха.

Определению не мешают тиокарбаминовая кислота, диметиламин.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.2. Реактивы, растворы

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в разделе 5.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие навыки работы на жидкостном хроматографе.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9.1. Приготовление растворов.

9.1.1. Стандартный раствор ДМДТ N 1 в растворе элюента концентрацией 1000 мкг/куб. см готовится растворением 100 мг вещества в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Рабочий раствор для градуировки N 2 концентрацией 100 мкг/куб. см готовится в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Доводят до метки элюентом 10 куб. см стандартного раствора N 1. Срок хранения - 2 дня.

9.1.3. Элюент готовят смешением этилового спирта, ацетонитрила и дистиллированной воды (3:3:4), добавляют 0,05 куб. см уксусной кислоты на 1 куб. дм смеси.

9.2. Подготовка прибора.

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от концентрации анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят разбавлением рабочего раствора N 2 согласно табл. 1.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки 20 °С;

скорость элюирования 0,8 куб. см/мин.;

режим изократический;

детектирование при длине волны 254 нм;

скорость движения диаграммной ленты 0,25 см/мин.;

время удерживания ДМДТ 2'48";

объем вводимой пробы 50 куб. мм.

С помощью микрошприца вводят 50 куб. мм каждого раствора в хроматограф. Хроматографируют в указанных выше условиях. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе семи растворов разных концентраций, проводя не менее пяти параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха.

Воздух с объемным расходом 20 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 200 куб. дм воздуха. Пробы хранят в течение 15 дней при комнатной температуре в плотно закрытых бюксах.

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 4 куб. см элюента. Периодически встряхивая, выдерживают раствор в течение 5 мин. и сливают его в другую пробирку. Аналогичным образом проводят повторную экстракцию с фильтра и объединяют растворы, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Степень десорбции с фильтра 97%. Объем пробы доводят до 10 куб. см раствором элюента и проводят анализ аналогично анализу градуировочных растворов. Количественное определение содержания анализируемого вещества в растворе проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию вещества (С, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, куб. см;

в - общий объем раствора пробы, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм), приведенного к стандартным условиям (см. Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, значение ДЕЛЬТА = 0,012 + 0,145С.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С (среднеарифметическая результатов параллельных определений).

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости.

Для проведения серии параллельных анализов шести проб требуется 2 ч; последовательных анализов - 12 ч.

Методические указания разработаны Российским регистром потенциально опасных химических и биологических веществ (Первухина И.В.).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: