"МУК 4.1.1349-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое измерение массовых концентраций хлорциана (цианхлорида) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 16.05.2003)

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова (НИИ медицины труда РАМН), при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 16 мая 2003 года.

5. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (вып. 40) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", дополнениях 3 и 5 к ГН 2.2.5.686-98, дополнениях 2 и 3 к ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание хлорциана в диапазоне концентраций от 0,1 до 0,5 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула Cl-CN.

2.2. Молекулярная масса 61,48.

2.3. Эмпирическая формула CClN.

2.4. Регистрационный номер CAS 506-77-4.

2.5. Физико-химические свойства.

Растворимость в воде - 6,9 г в 100 куб. см при 20 °С. Растворим в спирте, эфире и других органических растворителях. Летучесть - 3360 мг/куб. дм. Агрегатное состояние в воздухе - газ.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Хлорциан обладает общеядовитым и раздражающим действием. Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 0,2 мг/куб. м.

Класс опасности - первый.

Методика обеспечивает выполнение измерений хлорциана с погрешностью не более +/- 16% при доверительной вероятности 0,95.

Измерения массовой концентрации хлорциана выполняются газохроматографическим методом с применением детектора по захвату электронов.

Нижний предел измерения содержания хлорциана в хроматографируемом объеме - 0,0005 мкг.

Нижний предел измерения концентраций хлорциана в воздухе - 0,1 мг/куб. м при анализе 5 куб. см воздуха.

Определению не мешают гидроцианид, циануровая и циановая кислоты.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.2. Реактивы, растворы

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в разделе.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/кв. см), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов при давлении до 15 МПа (150 кгс/кв. см)", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" ПБ-10-115-96, утвержденные Постановлением Госгортехнадзора России 18.04.1995, N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9.1. Приготовление газовоздушной смеси.

9.1.1. Газовоздушная смесь N 1. В вакуумированную бутыль вместимостью 10 куб. дм вводят 0,2 куб. см хлорциана, приведенного к стандартным условиям. Учитывая его плотность, концентрация в бутыли составляет 0,052 мкг/куб. см.

9.1.2. Газовоздушная смесь N 2. В вакуумированную бутыль вместимостью 1,0 куб. дм вводят 10 куб. см газовоздушной смеси N 1. Концентрация в бутыли составляет 0,0005 мкг/куб. см.

9.1.3. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 куб. см вводят 20, 30, 40, 60, 80 и 100 куб. см газовоздушной смеси N 2, встряхивают и через 15 мин. вводят в хроматограф 5 куб. см смеси.

9.2. Приготовление насадки для хроматографической колонки.

Для приготовления насадки взвешивают 1 г ДС-550, помещают в охлажденный до 10 °С полиэтиленовый стакан и растворяют в 100 куб. см хлороформа. Взвешивают 20 г твердого носителя и помещают в раствор. Удаление растворителя производят при комнатной температуре струей сухого воздуха или азота, следя за тем, чтобы не сдувались частицы насадки.

9.3. Подготовка хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку охлаждают до 10 °С и наполняют готовым сорбентом. Концы колонки закрывают тампонами из стекловаты. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в потоке газа-носителя при температуре 150 °С в течение 6 ч.

9.4. Подготовка прибора.

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.5. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от содержания анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием градуировочных смесей, приготовленных в пипетках. В хроматограф вводят смеси, содержащие разное количество хлорциана.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе шести газовоздушных смесей разных концентраций, проводя не менее пяти параллельных определений для каждой смеси, и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (мкг).

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

9.6. Отбор пробы воздуха.

Отбор проб воздуха проводят в газовые пипетки. Десятикратный объем воздуха протягивают с помощью аспирационного устройства со скоростью 0,5 куб. дм/мин. Время отбора 10 мин. Пипетки закрывают заглушками.

Пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняются 12 ч.

Для анализа отбирают 5 куб. см пробы из газовой пипетки и хроматографируют в вышеуказанных условиях аналогично анализу градуировочных смесей. Количественное определение анализируемого вещества проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию вещества в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем анализируемой пробы, приведенный к стандартным условиям, куб. см (см. Прилож. 1);

Результат количественного анализа представляют в виде:

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

Значение ДЕЛЬТА = 0,001 + 0,159С.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости.

Для проведения серии параллельных анализов шести проб требуется 2 ч; последовательных анализов - 12 ч.

Методические указания разработаны Российским регистром потенциально опасных химических и биологических веществ (И.В. Первухина).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: