"МУК 4.1.646 - 4.1.660-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. Сборник методических указаний"
(утв. и введены в действие Госкомсанэпиднадзором России 31.10.96)
(МУК 4.1.646-96, 4.1.647-96, 4.1.648-96, 4.1.649-96, 4.1.650-96, 4.1.651-96, 4.1.652-96, 4.1.653-96, 4.1.654-96, 4.1.655-96, 4.1.656-96, 4.1.657-96, 4.1.658-96, 4.1.659-96, 4.1.660-96)

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.647-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению фенола в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

8. Выполнение изменений

МУК 4.1.648-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению анилина и о-Толуидина в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.649-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по хромато-масс-спектрометрическому определению летучих органических веществ в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5. Требования к квалификации оператора

7.1. Приготовление сорбционных трубок

7.2. Приготовление растворов

7.3. Подготовка хроматографической системы

7.4. Установление градуировочной характеристики

7.5. Отбор проб

МУК 4.1.650-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению ацетона, метанола, бензола, толуола этилбензола, пентана, о-, м-, п-ксилола, гексана, октана и декана в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.651-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению толуола в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.652-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению этилбензола в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.653-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по реакционно-хроматографическому определению формальдегида в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.654-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению концентраций бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.655-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению диметилового эфира в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.656-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилакрилата и метилметакрилата в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

7.2. Подготовка хроматографа

7.3. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

7.4. Установление градуировочной характеристики

7.5. Отбор проб

МУК 4.1.657-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению бутилакрилата и бутилметакрилата в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

7.2. Подготовка хроматографа

7.3. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

7.4. Установление градуировочной характеристики

7.5. Отбор проб

МУК 4.1.658-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению акрилонитрила в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.659-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению динила в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

МУК 4.1.660-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению дивинилбензола в воде

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

Утверждаю

Первый заместитель Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместитель Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

С.В.СЕМЕНОВ

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

В ВОДЕ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО

ВОДОСНАБЖЕНИЯ

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ

МУК 4.1.646-4.1.660-96

Дата введения -

с момента утверждения

1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).

2. Утверждены и введены в действие первым заместителем председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем главного государственного санитарного врача Российской Федерации С.В. Семеновым 31 октября 1996 года.

3. Введены впервые.

Область применения

Методические указания по определению концентраций химических веществ в воде предназначены для использования органами государственного санитарно-эпидемиологического надзора при осуществлении государственного контроля за соблюдением требований к качеству воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными лабораториями предприятий, контролирующими состояние водных объектов, а также научно-исследовательскими институтами, работающими в области гигиены водных объектов.

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 8.010-90 утратил силу на территории Российской Федерации с 1 июля 1997 года в связи с введением в действие ГОСТ Р 8.563-96 (Постановление Госстандарта России от 23.05.1996 N 329).

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 17.0.0.02-79 утратил силу на территории Российской Федерации с 1 июня 2002 года в связи с введением в действие ГОСТ Р 8.589-2001 (Постановление Госстандарта России от 07.12.2001 N 514-ст).

Включенные в сборник методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа 8.010-90 Методики выполнения измерений, ГОСТа 17.0.0.02-79 "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и почвы. Основные положения". В сборнике приведены методики по измерению концентраций 40 химических веществ.

Методики выполнены с использованием современных физико-химических методов исследования газовой хроматографии с различного вида детектированием, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать содержание химических веществ на уровне и меньше их предельно допустимых концентраций в воде, установленных в СанПиН 2.1.4.559-96 "Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества", а для веществ, не включенных в перечень нового документа, - в действующих Санитарных правилах и нормах охраны поверхностных вод от загрязнения.

Методические указания одобрены и приняты на совместном заседании группы главного эксперта Комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" Госкомсанэпиднадзора России и бюро секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды".

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

МУК 4.1.646-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания галогенсодержащих веществ в диапазоне концентраций 0,001 - 75 мг/дм³.

Физико-химические свойства веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы - в табл. 2.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	Формула	Мол. масса	T_кип., °C	Плотность, г/см³	Растворимость, г/дм³ <*>
Наименование вещества	Формула	Мол. масса	T_кип., °C	Плотность, г/см³	вода	этанол	эфир
1	2	3	4	5	6	7	8
Хлороформ	CHCl₃	119,37	61,26	1,498	8,2	-	-
Дихлорбромметан	CHCl Br₂	163,83				-	-
Дибромхлорметан	CHClBr₂	208,28				-	-
Бромоформ	CHBr₃	252,75	150,50	2,891	20,3	-	-
Четыреххлористый углерод	CCl₄	153,81	76,80	1,632	0,8	-	-
Тетрахлорэтилен	CCl₂CCl₂	165,82	возг.	2,983	т.р.	-	-
Трихлорэтилен	CHClCCl₂	131,38	88 - 90	1,440	1,1	-	-
1,2-Дихлорэтан	CH ClCH₂Cl₂	98,95	83,7	1,258	0,92	р	-
Дихлорметан	CH₂Cl₂	84,93	40,10	1,336	20,2	-	-
1,1-Дихлорэтилен	CH₂CCl₂	96,94	31,70	1,250	н.р.	-	-
<*> Примечание: н.р. - нерастворимо; т.р. - трудно растворимо; р - растворимо; - - смешивается в любых соотношениях.

Таблица 2

ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	ПДК, мг/л	Класс опасности
Хлороформ	0,20	2
Дихлорбромметан	0,06	3
Дибромхлорметан	0,1
Бромоформ	0,1	2
Четыреххлористый углерод	0,002	2
Тетрахлорэтилен	0,04	2
Трихлорэтилен	0,07	2
1,2-Дихлорэтан	0,03	2
Дихлорметан	7,50	3
1,1-Дихлорэтилен	0,03	1

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 21,2% при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации галогенсодержащих веществ выполняют методом газовой хроматографии с использованием электронно-захватного детектора.

Концентрирование соединений из воды осуществляют газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме.

Нижний предел измерения 0,0001 мкг.

Определению не мешают углеводороды, спирты, кетоны, фенолы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый типа Цвет-530

или 3700 с электронно-захватным

детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические лабораторные

типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е, 20299-74Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер СДС пр.1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термостат водяной

Флаконы стеклянные вместимостью

10 см3 с резиновыми пробками и

металлическими держателями,

ФО-1-10-АБ-1 ТУ 64-2-10-87

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

кварцевого стекла длиной 25 м и

внутренним диаметром 0,3 мм с

жидкой фазой SE-54

(толщина пленки 5 мк)

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Электроплитка ГОСТ 14919-83

3.3. Материалы

Азот сжатый, о.с.ч. ГОСТ 9293-74

Хлопчатобумажные перчатки

3.4. Реактивы

Вода артезианская (кипяченая)

1,2-Дихлорэтан, х.ч. ТУ 6-09-2667-78

Дихлорметан, х.ч. ТУ 6-09-2901-77

1,1-Дихлорэтилен, ч. ТУ 6-09-2901-78

Углерод четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20228-74

Хлороформ, дихлорбромметан, бромоформ, тетрахлорэтилен, трихлорэтилен реагенты для хроматографии фирмы Alltech Associates (США) или ГСО на соответствующие галогенорганические соединения.

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10)° C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,1 мг/см³). 25 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 месяц.

Рабочий раствор галогенсодержащих соединений для градуировки (с = 0,001 мг/см³). 1,0 см³ исходного раствора вносят в колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки ацетоном и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом 2,0 см³/мин. при температуре 250° C в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Она выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм²) от концентрации (мг/дм³) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.

Градуировочные растворы четыреххлористого углерода, тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтилена готовят в мерных колбах вместимостью 100 см³. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 3 и доводят объем до метки охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой и перемешивают.

Градуировочные растворы хлороформа, дихлорбромметана, дибромхлорэтана, бромоформа, трихлорэтилена, дихлорметана готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см³. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки в соответствии с табл. 4, доводят объем до метки охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой и перемешивают.

Таблица 3

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА,

ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕНА, 1,2-ДИХЛОРЭТАНА, 1,1-ДИХЛОРЭТИЛЕНА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего р-ра (с = 0,001 мг/см³), см³	0,1	0,5	1,0	2,0	5,0	10,0	20,0
Концентрация вещества, мг/дм³	0,001	0,005	0,01	0,02	0,05	0,1	0,2

Таблица 4

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ

ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРОФОРМА, ДИХЛОРБРОММЕТАНА,

ДИБРОМХЛОРМЕТАНА, БРОМОФОРМА, ТРИХЛОРЭТИЛЕНА,

ДИХЛОРМЕТАНА В ВОДЕ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см³), см³	0,5	1,0	4,0	10,0	30,0	70,0	100,0
Концентрация вещества, мг/дм₃	0,05	0,1	0,4	1,0	3,0	7,0	10,0

По 5,0 см³ каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80° C в течение 60 мин. Нагретым до 80° C шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2,0 см³ над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:

Температура термостата колонки программируется от 50° C (7 мин. в изотермическом режиме) до 150° C со скоростью 5 град./мин.

Температура испарителя 250° C

Температура детектора 250° C

Расход азота через колонку 2,0 см3/мин.

Расход азота, сбрасываемого в испарителе 5,0 см3/мин.

Расход азота, поддуваемого в детектор 40 см3/мин.

-11

Чувствительность шкалы усилителя ЭЗД 256 x 10 А

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час

Время удерживания 1,1-дихлорэтилена 4 мин. 24 сек.

дихлорметана 5 мин. 28 сек.

хлороформа 7 мин. 54 сек.

четыреххлористого углерода 10 мин. 36 сек.

1,2-дихлорэтана 11 мин. 53 сек.

трихлорэтилена 12 мин. 53 сек.

дихлорбромметан 13 мин. 19 сек.

тетрахлорэтилена 17 мин. 40 сек.

дибромхлорметан 18 мин. 42 сек.

бромоформ 22 мин. 48 сек.

На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5 серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества.

7.4. Отбор проб

Пробы воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

5,0 см³ пробы помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают металлическим держателем, термостатируют и анализируют согласно п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анализируемого вещества (мг/дм³) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита", Минздравмедпрома России, г. Москва).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.647-96

Дата введения -

с момента утверждения

C H OH мол. масса 94,11

6 5

Фенол - бесцветное кристаллическое вещество со специфическим запахом, температура плавления - 42° C, температура кипения - 182° C. В 100 дм³ воды при 15° C растворяется 8,2 г фенола. Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах и других органических растворителях.

Фенол является нервным ядом, обладает сильным раздражающим и прижигающим действием. Предельно допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,001 мг/л. Относится к 4 классу опасности.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20,7%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения содержаний фенола выполняют методом газовой хроматографии. Методика основана на извлечении фенола из воды с помощью газовой экстракции, концентрировании в ловушке с адсорбентом и экстракции диэтиловым эфиром с последующим анализом на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

Нижний предел измерения в объеме пробы 0,001 мкг.

Определению не мешают крезолы и хлорфенолы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74, 25336-82

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер СДС, пр.1-2-000 ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термостат лабораторный

шкальный ТЛ-2, пределы 0 - 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Баня водяная

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Колба Вюрца (схема перегонки,

рис. 1) <*>

--------------------------------

<*> Не приводится.

Микрокомпрессор РК-1 ТУ 25-056-926-77

Насос вакуумный водоструйный ГОСТ 10696-75

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Сорбционные трубки из

молибденового стекла длиной 10 см

и внутренним диаметром 3 мм

Сосуд для газовой экстракции

(колба Эрленмейера) емкостью 0,5 л

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м и

внутренним диаметром 3 мм

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9147-73 Постановлением Госстандарта СССР

от 28.10.1980 N 5174 с 1 января 1982 года введен в действие

ГОСТ 9147-80.

Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-73

Электроплитка ГОСТ 14919-83

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый в баллоне ГОСТ 11882-73

ИС NORMPROD: примечание.

В официальном тексте документа, видимо, допущена опечатка: имеется в

виду ГОСТ 3022-80, а не ГОСТ 3022-89.

Водород сжатый в баллоне ГОСТ 3022-89

Стекловолокно обезжиренное ГОСТ 10176-74

Стеклянные заглушки

Трубки из силиконовой резины

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

н-Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375-78

Диэтиловый эфир, фармакопейный

Карбовакс-20М на хроматоне

NAW-DMCS, зернением

0,1 - 0,125 мм (Чехия)

Кислота серная, пл. 1,84 г/см3, ГОСТ 3188-77

х.ч.

Силохром С-80, фракция 0,5 - 0,35 мм

Натрия сульфит, ч.д.а. ГОСТ 195-77

Фенол, ч.д.а. ГОСТ 6417-72

4. Требования безопасности

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор фенола для градуировки (с = 1,0 мг/см³). 100 мг фенола вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней в холодильнике.

Рабочий раствор фенола (с = 0,001 мг/см³). 1,0 см³ исходного раствора вносят в колбу вместимостью 1000 см³, доводят уровень раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 7 дней в холодильнике.

Кислота серная. Раствор в воде в соотношении 1 : 3.

Фенол свежеперегнанный. Перегонку проводят согласно схеме на рис. 1 <*>.

--------------------------------

<*> Не приводится.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

и сорбционной трубки

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе азота (расход 50 см³/мин.) при температуре 80 - 100° C.

Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают тампонами из обезжиренного стекловолокна, устанавливают ее в термостате хроматографа, не подключая к детектору, и кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 100 см³/мин. в течение 12 часов при температуре 200° C. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Аналогичным образом кондиционируют сорбционные трубки. Концы каждой трубки, содержащей 0,1 г силохрома С-80, закрывают тампонами из обезжиренного стекловолокна и кондиционируют при температуре 300° C в течение 2 ч. До начала измерений сорбционные трубки закрывают стеклянными заглушками и хранят в эксикаторе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах фенола. Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (мм²) от массы фенола (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.

Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят в стеклянных сосудах для газовой экстракции вместимостью 500 см³ с силиконовыми пробками. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1 0,5 см³ раствора серной кислоты, доводят объем дистиллированной водой до 250 см³, закрывают сосуд силиконовой пробкой и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 0,001 мг/см³), см³	0	0,1	0,25	1,0	10,0	25,0
Содержание фенола, мкг	0	0,1	0,25	1,0	10,0	25,0

После заполнения сосуда его помещают в водяную баню с температурой воды 50° C, присоединяют сорбционную трубку и микрокомпрессор (рис. 2) и через 1 - 2 мин. начинают с помощью микрокомпрессора барботировать воздух через раствор в сосуде (расход 300 см³/мин.), продолжая эту продувку в течение 1 ч.

По окончании продувки (газовой экстракции) силохром высыпают из сорбционной трубки в пенициллиновый флакон емкостью 10 - 15 см³, приливают 1 см³ диэтилового эфира и закрывают флакон корковой пробкой, выдерживая его содержимое в течение 15 мин. при периодическом встряхивании флакона. Декантируют эфир и промывают силохром 0,5 см³ эфира. Объединенные эфирные экстракты вносят в конусообразную пробирку вместимостью 10 см³, упаривают экстракт на водяной бане до объема 5 - 10 мм³, вводят микрошприцем концентрат в испаритель газового хроматографа и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонки 200° C

Температура испарителя 230° C

Температура детектора 240° C

Расход потока газа-носителя (азота) 25 см3/мин.

Расход потока водорода 25 см3/мин.

Расход потока воздуха 250 см3/мин.

Скорость диаграммной ленты 200 мм/ч

-10

Чувствительность электрометра 2 x 10 А

Время удерживания фенола 5 мин. 20 сек.

На хроматограмме измеряют площади пиков фенола и по средним значениям из 5 измерений устанавливают градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.

Эффективность извлечения фенола из воды методом газовой экстракции составляет 77 - 86%. Полнота сорбции фенола силохромом С-80 97 +/- 5%, а полнота экстракции микропримесей фенола диэтиловым эфиром составляет 95%.

7.4. Отбор проб

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81, в бутыли из темного стекла, добавляя в каждую бутыль по 2 см³ раствора серной кислоты в расчете на 1 дм³ воды. Если в пробе присутствует хлор или другие окислители, добавляют 0,1 г сульфита натрия на 1 дм³ воды. Срок хранения проб воды не более 3 суток при температуре не выше + 4° C и при pH менее 2.

8. Выполнение изменений

В сосуд для газовой экстракции вносят 250 см³ анализируемой воды и закрывают его силиконовой пробкой. Далее подготавливают пробу к анализу аналогично подготовке проб для градуировки и после выхода хроматографа на рабочий режим проводят измерения в условиях, указанных в разделе 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика фенола и по градуировочному графику определяют массу фенола в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию фенола (мг/дм³) в воде рассчитывают по формуле:

C = ?? , где

m - масса фенола в объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

V - объем пробы воды, взятой для анализа, см³.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), А.А. Беззубовым, Ю.С. Друговым (Аналитический центр Геологического института РАН).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АНИЛИНА

И О-ТОЛУИДИНА В ВОДЕ

МУК 4.1.648-96

Дата введения -

с момента утверждения

C H NH мол. масса 93,12

6 5 2

Анилин - маслянистая прозрачная светло-желтая жидкость, температура кипения - 184,4° C, плотность - 1,022 г/см³, растворим в этаноле, эфире, бензоле, хлороформе, гексане. Растворимость в воде - 3,4 г/100 г.

CH C H NH мол. масса 107,15

3 6 4 2

о-Толуидин - маслообразная прозрачная жидкость от светло-желтого до красновато-коричневого цвета, температура кипения - 199,8° C, плотность - 0,998 г/см³, растворим в эталоне, эфире, хлороформе. Растворимость в воде - 1,7 г/100 г.

Анилин и о-толуидин являются политропными ядами с преимущественным действием на систему крови, с нарушениями функций оксиге моглобина, с вторичным поражением нервной системы. Класс опасности - 2. ПДК анилина в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,1 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации анилина и о-толуидина выполняют методом газо-жидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции.

Нижний предел измерения 0,04 мкг.

Определению не мешают нефтепродукты.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-88 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 439-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200, 2 кл. ГОСТ 24104-88

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 25706-83

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82

Микрошприц МШ-10 ТУ 2.833.106

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74, 20292-74

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер ГОСТ 5072-79

Термостат лабораторный

шкальный ТЛ-2 ТУ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка

стальная длиной 3 м и

внутренним диаметром 3 мм

Воронки делительные

вместимостью 200 см3 ГОСТ 8613-75

Баня водяная ТУ 61-1-2850-76

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Насос вакуумный В11-461

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9147-73 Постановлением Госстандарта СССР

от 28.10.1980 N 5174 с 1 января 1982 года введен в действие

ГОСТ 9147-80.

Чашка фарфоровая вместимостью

250 см3 ГОСТ 9147-73

Шкаф сушильный ТУ 64-1-1411-72

3.3. Материалы

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 11882-73

Гелий сжатый ТУ 51-940-80

Резиновая трубка

Стекловата или стекловолокно

Фильтры беззольные "белая лента"

3.4. Реактивы

Анилит, ч.д.а. ГОСТ 5819-78

Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Дифенил, ч.д.а. ГОСТ 13487-78-внутренний

стандарт

Силиконовый полимер OV-1 -

неподвижная жидкая фаза

о-Толуидин, ч.д.а. ГОСТ 10205-73

Хлороформ, х.ч. ТУ 6-09-4263-76

Хроматон N-AW-HMDS, 02 - 0,25 мм -

твердый носитель для газовой

хроматографии, производство

фирмы "Chemapol" (Чехия)

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор анилина и о-толуидина для градуировки (с = 1,0 мг/см³). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 1 недели при хранении в холодильнике.

Рабочие растворы анилина и о-толуидина для градуировки (с = 10,0 мг/дм³). 1,0 см³ каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 100 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения растворов - 24 часа.

Исходный раствор внутреннего стандарта (с = 1,0 мг/см³). 50 мг дифенила помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Раствор стабилен в течение 1 недели при хранении в холодильнике.

Рабочий раствор внутреннего стандарта (с = 0,1 мг/см³). 10 см³ исходного раствора внутреннего стандарта помещают в колбу вместимостью 100 см³, доводят объем до метки хлороформом и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 24 часа.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую насадку (3% OV-1 на хроматоне N-AW) готовят следующим образом: в колбу с притертой пробкой вносят 1,5 г OV-1, заливают 50 - 100 см³ хлороформа, закрывают пробкой и оставляют на сутки для набухания. Затем растворяют OV-1, доводя объем хлороформа до 150 см³. В стеклянный стакан помещают 50 г твердого носителя хроматон N-AW фракции 0,20 - 0,25 мм и приливают к нему приготовленный раствор OV-1 в хлороформе. Растворитель удаляют при нагревании на водяной бане и при перемешивании. Затем насадку переносят в фарфоровую чашку и сушат в сушильном шкафу при температуре 100 - 150° C. Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой и ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют готовой насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку закрывают с обеих концов тампонами из стекловаты, помещают в термостат хроматографа и, не подключая к детектору, кондиционируют при 250° C в токе газа-носителя с расходом 20 - 30 см³/мин. в течение 24 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают с помощью градуировочного коэффициента на 6 градуировочных растворах. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят рабочий раствор анилина и о-толуидина согласно табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ АНИЛИНА И О-ТОЛУИДИНА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 10 мг/дм³), см³	0,5	0,8	1,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация анилина или о-толуидина, мг/дм³	0,05	0,08	0,10	0,50	0,80	1,00

Каждый градуировочный раствор из мерной колбы переносят в делительную воронку и экстрагируют 10 см³ хлороформа в течение 10 минут. После разделения органический слой сливают в пробирку с притертой пробкой, добавляют 1 г безводного сульфата натрия, встряхивают и оставляют на 10 минут. Обезвоженный экстракт фильтруют через бумажный фильтр в коническую пробирку и добавляют 1,0 см³ рабочего раствора внутреннего стандарта. Растворитель выпаривают под вакуумом досуха, сухой остаток растворяют в 0,1 см³ хлороформа, добавленного в помощью микропипетки. 1,0 мм³ полученного раствора вводят в испаритель хроматографа и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонки 110° C

Температура испарителя 180° C

Расход газа-носителя (гелия) 55 см3/мин.

Расход водорода 33 см3/мин.

Расход воздуха 300 см3/мин.

Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч

Чувствительность УД-2М 16

Время удерживания хлороформа 1 мин. 15 сек.

анилина 6 мин. 15 сек.

о-толуидина 9 мин. 15 сек.

дифенила (внутр. стандарт) 37 мин.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков и по результатам анализа 5 серий находят среднее значение градуировочного коэффициента по формуле:

S x m

ст i

K = ?????????????, где

S x m

i ст

S - площадь пика анилина или о-толуидина, мм2;

S - площадь пика внутреннего стандарта, мм2;

ст

m - количество анилина или о-толуидина во всей пробе, мг;

m - количество внутреннего стандарта, добавленного ко всей

ст

пробе - 0,1 мг.

7.4. Отбор проб

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками. Анализ выполняют в день отбора.

8. Выполнение измерений

100 см³ отобранной пробы фильтруют через бумажный фильтр и помещают в делительную воронку. Подготовку пробы и анализ проводят аналогично п. 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков определяемого компонента и внутреннего стандарта (мм²).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анилина или о-толуидина в воде рассчитывают по формуле:

K x S x m

i ст

C = ??????????????? , где

S x V

ст

K - градуировочный коэффициент;

S - площадь пика анилина или о-толуидина, мм2;

m - количество внутреннего стандарта в пробе, мг;

ст

S - площади пика внутреннего стандарта, мм2;

ст

V - объем пробы, дм3.

Методические указания разработаны: Т.С. Улановой, В.Ю. Малковым, Т.В. Нурисламовой (Политехнический институт г. Пермь).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

МУК 4.1.649-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хромато-масс-спектрометрический анализ воды водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водоснабжения для определения в ней содержания летучих органических соединений в диапазоне концентраций 0,001 - 0,2 мг/дм³.

Физико-химические свойства веществ и их гигиенические нормативы представлены в табл. 1.

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

Измерение концентраций летучих органических соединений основано на извлечении их из воды газовой экстракцией, концентрации на твердом полимерном адсорбенте, последующей термической десорбции, криогенном фокусировании в капилляре, газохроматографическом разделении на стеклянной капиллярной колонке и идентификации по масс-спектрам.

Нижний предел измерения ароматических углеводородов в объеме пробы 0,05 мкг, галогенсодержащих соединений 0,07 мкг, четыреххлористого углерода 0,1 мкг, кислородосодержащих соединений 0,1 мкг.

Определению не мешают присутствие диоксида углерода, этанола, пентана, гексана, 2- и 3-метилоктанов, нонана.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хромато-масс-спектрометр с магнитным

или квадрупольным масс-анализатором

Компьютерная система, обеспечивающая

сбор и хранение всех масс-спектров

в процесс проведения хромато-масс-

спектрометрического анализа

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74, 25336-82

Ротаметр

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

Шприц стеклянный

вместимостью 100 см3 ГОСТ

3.2. Вспомогательные устройства

Гайки накидные с прокладками из витона

(диаметр отверстия 6,3 мм)

Колонка стеклянная капиллярная

хроматографическая длиной 50 м,

внутренним диаметром 0,36 мм,

покрытая неподвижной фазой SE-30

с толщиной пленки 0,25 мкм

Капилляр стеклянный U-образный

длиной 140 мм и диаметром 0,7 мм

Капилляр стеклянный толстостенный

длиной 200 мм, наружным диаметром

6,3 мм и внутренним диаметром 0,5 мм

Прибор стеклянный с пористой

пластинкой для газовой экстракции

длиной 550 мм и диаметром 20 мм

Сосуд Дьюара стеклянный высотой

80 мм и внутренним диаметром 25 мм

Трубки сорбционные из молибденового

стекла длиной 200 мм и диаметром 5 и 6 мм

Эксикатор

Электропечь трубчатая длиной

160 мм и диаметром 13 мм

3.3. Материалы

Азот жидкий

Гелий газообразный марки А в баллоне ТУ 51-940-80

Заглушки из фторопласта для

сорбционных трубок

Мешочки для активированного

угля марлевые

Стекловата силанизированная

3.4. Реактивы

Активированный уголь любой марки

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2768-84

Бензол, х.ч. ГОСТ 5955-75

Дихлорметан, х.ч. ТУ 6-09-2662-77

1,2-дихлорэтан, х.ч. ТУ 6-09-2901-78

1,2-дихлорэтилен, х.ч. ТУ 6-09-2667-78

Вода артезианская (дополнительно

очищенная кипячением)

м,п-Ксилолы, х.ч. ТУ 6-09-4556-77

о-Ксилол, х.ч. ТУ 6-09-9156-76

Силикагель КСК, крупнозернистый

Стирол, х.ч. ТУ 6-09-3999-78

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ГИГИЕНИЧЕСКИЕ

НОРМАТИВЫ СОЕДИНЕНИЙ

Наименование вещества	Формула	Молек. масса	Т_кип., °C	Плотность, г/см³	Растворимость, г/л			ПДК мг/л	Класс опасности	Масс-спектры
					вода	этанол	эфир
Ацетон	C₃H₆O	58,08	56,2	0,791	-	-	-	2,2	4	43	58	42	27	39	29	26	44
										100	33	7	6	4	4	4	4
Бензол	C₆H₆	78,0	80,0	0,879	0,82	-	-	0,01	2	78	52	51	77	50	39	79	76
										100	19	18	15	15	13	7	6
Толуол	C₇H₈	92,0	110,0	0,867	0,57	-	-	0,5	3	91	92	39	65	63	51	90	93
										100	75	15	12	8	8	6	5
Этилбензол	C₈H₁₀	106,1	136,2	0,867	0,14	-	-	0,01	3	91	106	51	92	77	65	39	78
										100	33	11	8	8	8	8	7
м-, п-Ксилолы	C₈H₁₀	106,1	138,3	0,861	н.р.	л.р.	л.р.	0,05	3	91	106	105	77	51	39	92	27
										100	63	28	14	14	14	8	8
о-Ксилол	C₈H₁₀	106,1	144,4	0,880	н.р.	л.р.	л.р.	0,05	3	91	106	105	77	51	39	92	27
										100	63	28	14	14	14	8	8
Стирол	C₈H₈	104,15	145,2	0,906	т.р.	-	-	0,1	3	104	103	78	51	77	105	52	50
										100	40	30	26	18	9	9	8
Дихлорметан	CH₂Cl₂	84,93	40,1	1,336	20,2	-	-	7,5	4	49	84	86	51	47	35	48	88
										100	58	37	30	17	12	9	6
1,2-Дихлорэтилен	C₂H₂Cl₂	96,94	60,8	1,291	н.р.	-	-	0,03	4	61	96	98	96	63	60	25	35
										100	62	40	36	32	27	17	12
1,2Дихлорэтан	C₂H₄Cl₂	98,95	83,7	1,258	9,2	р	-	0,03	3	62	27	49	64	26	63	51	61
										100	93	37	32	32	19	12	12
Хлороформ	CHCl₃	119,37	61,27	1,498	10,0	-	-	0,2	4	83	85	47	35	87	49	37	118
										100	64	31	15	10	10	5	2
Углерод четыреххлористый	CCl₄	153,81	76,8	1,632	0,8	-	-	0,002	2	117	119	121	47	82	35	84
										100	97	31	29	24	24	16
Бромдихлорметан	CHBr₂Cl₂	163,83				-	-	0,06		83	85	129	47	127	87	48	79
										100	66	17	16	13	11	11	7
Дибромхлорметан	CHBr₂Cl	208,28				-	-	0,1		129	127	131	208	210	48	47	91
										100	78	25	14	10	3	9	8
Трихлорэтилен	C₂HCl₃	131,38	88 - 90	1,440	1,0	-	-	0,07	3	95	130	132	60	97	35	134	47
										100	90	85	65	64	40	27	26
Тетрахлорэтилен	C₂Cl₄	165,82	возг.	2,983	н.р.	т.р.	т.р.	0,04	3	166	164	129	131	168	47	94	35
										100	79	69	66	48	42	40	35
Бромоформ	CHBr₃	252,75	150,5	2,891	3,19	-	-	0,1	3	173	171	175	91	93	81	79	92
										100	52	50	17	16	13	11	10

Тенакс GC, зернением 0,2 - 0,25 мм

фирмы "Alltech Associates", США

Толуол, х.ч. ГОСТ 5789-78

Углерод четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20228-74

Хлороформ, бромдихлорметан,

дибромхлорметан, трихлорэтилен,

тетрахлорэтилен, бромоформ -

реагенты для хроматографии

фирмы ""Alltech Assotiates", (США)

Эталон для хроматографии ТУ 6-09-1710-77

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9385-77 Приказом Росстандарта от 22.11.2013

N 1839-ст с 1 января 2015 года введен в действие ГОСТ 9385-2013.

Этилбензол, х.ч. ГОСТ 9385-77

4. Требования безопасности

4.2. При выполнении измерений с использованием хромато-масс-спектрометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хромато-масс-спектрометре.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.2. Выполнение измерений на хромато-масс-спектрометре проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление сорбционных трубок, приготовление растворов, подготовка хроматографической системы, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление сорбционных трубок

Сорбционную трубку заполняют полимерным сорбентом тенакс, закрывают концы тампонами из стекловаты, помещают в нагретую до 300° C трубчатую электропечь и выдерживают в токе гелия при скорости 15 см³/мин. в течение 24 часов. По окончании кондиционирования трубки с заглушенными концами помещают для хранения в промытый и тщательно просушенный эксикатор, на дно которого насыпан слой сухого силикагеля КСК, а по бокам расположены марлевые мешочки с активированным углем.

7.2. Приготовление растворов

Исходный раствор ацетона в воде (с = 1 мг/см³). 50 мг ацетона вносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц при 4° C.

Рабочий раствор ацетона в воде (с = 4 мг/дм³). 1 см³ исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц при 4° C.

Исходный раствор бензола, толуола, этилбензола, о-, м-, п-ксилолов и стирола (с = 1 мг/см³). 50 мг каждого из ароматических соединений вносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят этиловым спиртом до метки и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц при 4° C.

Рабочий раствор бензола, толуола, этилбензола, о-, м-, п-ксилолов и стирола (с = 4 мг/дм³). 1 см³ исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц при 4° C.

Исходный раствор галогенсодержащих веществ (с = = 1 мг/см³). 50 мг каждого из соединений вносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят этиловым спиртом до метки и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц при + 4° C.

Рабочий раствор галогенсодержащих веществ (с = 4 мг/дм³). 1 см³ исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят артезианской водой до метки и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц при 4° C.

7.3. Подготовка хроматографической системы

На крышке термостата газового хроматографа устанавливают штатив с вертикально закрепленной на нем трубчатой электропечью, внутри которой помещают толстостенный стеклянный капилляр, к которому подводят газ-носитель гелий. Выход капилляра с помощью накидных гаек с прокладками из витона соединяют с U-образным стеклянным капилляром, который, в свою очередь, подсоединяют непосредственно к стеклянной капиллярной хроматографической колонке. После того, как газовая линия хроматографической системы проверена на отсутствие утечек гелия, закрывают дверцу термостата хроматографа и проводят кондиционирование хроматографической колонки в токе гелия, поднимая температуру термостата со скоростью 6 град./мин. до 250° C. Колонку выдерживают при этой температуре в течение суток. После охлаждения термостата хроматографа до комнатной температуры выход колонки подсоединяют к молекулярному сепаратору масс-спектрометра и записывают нулевую линию. При отсутствии заметных флуктуаций система готова к работе.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах летучих органических соединений в воде. Она выражает зависимость площади пика (безразмерные компьютерные единицы) от концентраций (мг/дм³) каждого соединения и строится по 4 сериям градуировочных растворов. Для этого в мерную колбу вместимостью 1000 см³ в соответствии с табл. 2 помещают исходные растворы каждого из соединений, доводят артезианской водой до метки и перемешивают.

Таблица 2

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЛЕТУЧИХ

ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем рабочего р-ра (с = 4 мг/дм³), см³	0,25	0,5	1,0	2,0	5,0	10	20	50
Концентрация вещества, мкг/дм³	1,0	2,0	4,0	8,0	20	40	80	200

Учитывая нелинейность детектора полного ионного потока в диапазоне концентраций 0,001 - 0,2 мг/дм³, градуировочный график разбивают на 2 поддиапазона: а) 0,001 - 0,02 мг/дм³ и б) 0,02 - 0,2 мг/дм³.

При построении градуировочного графика (а) в стеклянный прибор с пористой пластинкой с помощью стеклянного шприца вносят 100 см³ градуировочного раствора, подсоединяют в выходному патрубку прибора сорбционную трубку с тенаксом, к выходному газ-носитель гелий и при температуре 20° C в течение 10 минут проводят газовую экстракцию, пропуская гелий со скоростью 200 см³/мин. При построении градуировочного графика (б) газовую экстракцию проводят из объема 20 см³.

Градуировку детектора полного ионного тока хромато-масс-спектрометра проводят при следующих условиях:

Температура хроматографической колонки в течение 5 минут комнатная, а затем программируемая до 240° C со скоростью 6 град./мин.

Температура термодесорбции 280 - 300° C

Расход газа-носителя 1,6 см3/мин.

Шкала усилителя детектора

полного ионного тока 2 В

Ионизирующее напряжение в момент

записи хроматограммы 20 эВ

Ионизирующее напряжение в

момент записи масс-спектра 70 эВ

Ток эмиссии 50 мкА

Ускоряющее напряжение 3500 В

Температура ионного источника 270° C

Температура сепаратора 200° C

Диапазон сканируемых масс 25 - 236 а.е.м. (ат. ед.

массы)

Скорость сканирования магнитного

поля магнита 250 масс/сек.

Находящийся внутри термостата и соединенный с хроматографической колонкой U-образный стеклянный капилляр погружают в сосуд Дьюара с жидким азотом. Затем, ослабив обжимные гайки, из холодной электропечи извлекают постоянно находящийся в ней толстостенный стеклянный капилляр и вместо него в направлении, обратном движению газа при ведении газовой экстракции, герметично закрепляют сорбционную трубку. В пространство между наружной стенкой сорбционной трубки и внутренней стенкой электропечи помещают термопару от испарителя хроматографа для контроля за температурой термодесорбции. Через 2 - 3 минуты после вытеснения воздуха из сорбционной трубки включают электропечь, которая постепенно (за 8 - 10 мин.) нагревается от комнатной температуры до 300° C. Эту температуру выдерживают еще 1 - 2 минуты, после чего нагрев отключают. В течение этого времени газ-носитель полностью освобождает трубку от сконцентрированного в ней вещества и переносит его в U-образный охлажденный капилляр. По завершении термодесорбции и криогенного фокусирования жидкий азот убирают и U-образный капилляр на 15 секунд погружают в стаканчик с налитой в него кипящей водой, в результате чего вещества переносятся в капиллярную хроматографическую колонку. После появления на хроматограмме всех хроматографических пиков нагрев термостата хроматографа отключают, охлаждают хроматографическую колонку до комнатной температуры и извлекают охлажденную сорбционную трубку из электропечи, вставляя вместо нее толстостенный стеклянный капилляр.

На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков соединений и по средним результатам из 4 серий строят градуировочную характеристику для каждого из компонентов. Градуировку проверяют 1 раз в полгода либо сразу после юстировки или ремонта хромато-масс-спектрометра.

7.5. Отбор проб

Пробы воды объемом 150 - 180 см³ отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82, 17.1.5.04-81 в тщательно промытые и просушенные стеклянные емкости темного стекла с навинчивающимися пробками, не оставляя воздушного пространства под пробкой. Отобранные пробы воды хранят при + 4° C, срок хранения - 5 дней.

8. Выполнение измерений

Стеклянные емкости с отобранными пробами воды извлекают из холодильника и выдерживают 2 - 3 часа при комнатной температуре. Затем с ними проводят все операции, описанные в п. 7.4. Одновременно с нагреванием стеклянного U-образного капилляра и переносом компонентов пробы в хроматографическую колонку включают компьютерную программу автоматического сканирования магнитного поля масс-спектра и сбора масс-спектрометрической информации. По окончании хроматографического анализа из массива масс-спектров формируют хроматограмму полного ионного тока, по которой проводят идентификацию обнаруженных соединений. Идентификация состоит в сравнении записанных масс-спектров со стандартными (см. табл. 1).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого идентифицированного вещества (мг/дм³) определяют по его градуировочной характеристике после компьютерного интегрирования хроматограммы полного ионного тока.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой и Е.Г. Растянниковым (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН, г. Москва).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АЦЕТОНА,

МЕТАНОЛА, БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА ЭТИЛБЕНЗОЛА, ПЕНТАНА,

О-, М-, П-КСИЛОЛА, ГЕКСАНА, ОКТАНА

И ДЕКАНА В ВОДЕ

МУК 4.1.650-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания определяемых веществ в диапазоне концентраций 0,005 - 20 мг/дм³.

Физико-химические свойства ацетона, метанола, бензола, толуола, этилбензола, о-, м-, п-ксилола, пентана, гексана, октана и декана представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы - в табл. 2.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	Формула	Мол. масса	T_кип., °C	Плотность, г/см³	Растворимость, г/л
Наименование вещества	Формула	Мол. масса	T_кип., °C	Плотность, г/см³	вода	этанол	эфир
1	2	3	4	5	6	7	8
Ацетон	C₃H₆O	58,08	56,24	0,791	-	-	-
Метанол	CH₃OH	32,04	64,06	0,793	-	-	-
Бензол	C₆H₆	76,00	80,01	0,879	0,72	-	-
Толуол	C₇H₈	92,00	110,00	0,867	0,57	-	-
Этилбензол	C₆H₅C₂H₅	106,17	136,15	0,867	0,14	-	-
о-Ксилол	C₆H₄(CH₃)₂	106,17	144,41	0,881	н.р.	л.р.	л.р.
м-, п-Ксилолы	(CH₃)₂C₆H₄	106,17	139,10	0,864	н.р.	л.р.	л.р.
м-, п-Ксилолы	(CH₃)₂C₆H₄	106,17	138,35	0,861	н.р.	л.р.	л.р.
Пентан	C₅H₁₂	72,15	36,07	0,626	0,036	-	-
Гексан	C₆H₁₄	86,18	68,70	0,659	0,014	50	р
Октан	C₈H₁₈	114,00	124,00	0,703	0,0015	р	р
Декан	C₁₀H₂₂	144,00	174,00	0,730	н.р.	-	-

Примечание. Н.р. - нерастворимо; р - растворимо; л.р. - хорошо растворимо; - - смешивается с водой в любых соотношениях.

Таблица 2

ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	ПДК, мг/л	Класс опасности
Ацетон	3,00	3
Метанол	2,20	3
Бензол	0,01	2
Толуол	0,5	4
Этилбензол	0,01	4
о-Ксилол	0,05	3
м-, п-Ксилолы	0,05	3
Пентан	-	-
Гексан	-	-
Октан	-	-
Декан	-	-

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 13%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации анализируемых соединений выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизированным детектированием.

Метод основан на извлечении соединений из воды газовой экстракцией при нагревании в замкнутом объеме и последующем анализе равновесной паровой фазы на приборе.

Нижний предел измерения 0,025 мкг.

Определению не мешают галоген-, азот- и серосодержащие соединения.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый типа Цвет-530

или 3700 с пламенно-ионизационным

детектором

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические

лабораторные типа ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

Термостат водяной

Флаконы стеклянные вместимостью

10 см3 с резиновыми пробками

и металлическими держателями,

ФО-1-10-Б-1 ТУ 64-2-10-87

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

кварцевого стекла длиной 25 м и

внутренним диаметром 0,3 мм с

жидкой фазой SE-54 (толщиной

пленки 5 мк)

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Электроплитка ГОСТ 14919-83

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Перчатки хлопчатобумажные

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2768-84

Бензол, х.ч. ГОСТ 5955-75

Вода артезианская (кипяченая)

Гексан, декан, пектан - реагент

для хроматографии

м-Ксилол, х.ч. ТУ 6-09-4556-77

о-Ксилол, х.ч. ТУ 6-09-915-76

Метанол, х.ч. ГОСТ 6995-77

Октан, х.ч. ТУ 6-09-661-76

Толуол, х.ч. ГОСТ 5789-78

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9385-77 Приказом Росстандарта от 22.11.2013

N 1839-ст с 1 января 2015 года введен в действие ГОСТ 9385-2013.

Этилбензол, х.ч. ГОСТ 9385-77

4. Требования безопасности

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор N 1 ацетона и метанола для градуировки (с = 0,1 мг/см³). 25 мг каждого вещества вносят в колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки кипяченой артезианской водой и перемешивают. Срок хранения раствора - 1 месяц.

Исходный раствор N 2 бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилола, пентана, гексана, октана и декана для градуировки (с = 0,1 мг/см³). 10 мг каждого вещества вносят в колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки метанолом и перемешивают. Срок хранения растворов - 1 месяц.

Рабочие растворы бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилола для градуировки (с = 0,01 мг/см³). 5 см³ исходного раствора N 2 вносят в колбу вместимостью 50 см³, доводят до метки метанолом и перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 2,5 см³/мин. при температуре 250° C в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочные характеристики устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах. Они выражают зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм²) от концентрации (мг/дм³) и строятся по 7 сериям растворов для градуировки.

Градуировочные растворы ацетона и метанола готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см³. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор N 1 для градуировки в соответствии с табл. 3, доводят объем охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой до метки и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы пентана, гексана, октана, декана готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см³. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор N 2 в соответствии с табл. 4 и доводят объем до мести охлажденной артезианской водой и перемешивают.

Градуировочные растворы бензола, толуола, этилбензола, о-ксилола, м-, п-ксилолов готовят в мерных колбах вместимостью 1000 см³. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 5 и доводят объем до метки охлажденной до 20° C кипяченой артезианской водой.

Таблица 3

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ АЦЕТОНА

И МЕТАНОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см³), см₃	10,0	20,0	30,0	40,0	50,0	100,0	200,0
Концентрация вещества, мг/дм³	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0	10,0	20,0

Таблица 4

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНТАНА,

ГЕКСАНА, ОКТАНА, ДЕКАНА В ВОДЕ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем исходного р-ра (с = 0,1 мг/см³), см³	1,0	5,0	10,0	30,0	60,0	80,0	100,0
Концентрация вещества, мг/дм³	0,1	0,5	1,0	3,0	6,0	8,0	10,0

Таблица 5

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА,

ЭТИЛБЕНЗОЛА, О-КСИЛОЛА, М-, П-КСИЛОЛОВ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем рабочего р-ра (с = 0,01 мг/см³), см³	0,5	2,0	5,0	10,0	30,0	60,0	100,0	200,0
Концентрация вещества, мг/дм³	0,005	0,02	0,05	0,1	0,3	0,6	1,0	2,0

По 5 см³ каждого градуировочного раствора помещают в стеклянный флакон, закрывают резиновой пробкой, прижимают ее металлическим держателем, опускают нижнюю половину флакона в термостат и выдерживают его при температуре 80° C в течение 60 мин. Нагретым до 80° C шприцем отбирают пробу воздуха объемом 2 см³ над раствором, вводят в испаритель хроматографа и анализируют при следующих условиях:

Температура термостата колонки программируется до 50° C (7 мин. в изотермическом режиме) до 150° C со скоростью 5 град/мин.

Температура испарителя 250° C

Температура детектора 250° C

Расход азота через колонку 2 см3/мин.

Расход азота, сбрасываемого в испарителе 5 см3/мин.

Расход азота, поддуваемого в детектор 40 см3/мин.

-12

Чувствительность шкалы электрометра 50 x 10 А

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/час

Время удерживания метанола 2 мин. 06 сек.

ацетона 3 мин. 12 сек.

пентана 4 мин. 28 сек.

гексан 6 мин. 35 сек.

бензол 10 мин. 18 сек.

толуол 16 мин. 48 сек.

октан 17 мин. 10 сек.

этилбензол 20 мин. 10 сек.

м-, п-ксилолы 21 мин. 22 сек.

о-ксилол 28 мин. 18 сек.

декан 27 мин. 03 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков компонентов и по средним значениям из 5 серий строят градуировочные характеристики для каждого вещества. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при изменении условий газохроматографического разделения смеси на колонке.

7.4. Отбор проб

Отбор пробы воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81 в бутыли из темного стекла.

8. Выполнение измерений

При выходе прибора на режим 5 см³ пробы воды помещают во флакон и обрабатывают по схеме, аналогичной установлению градуировочных характеристик, затем отбирают над раствором 2 см³ парогазовой (воздушной) фазы, вводят ее в испаритель и включают программирование температурного режима колонок. Анализ проводят в условиях построения градуировочной характеристики (п. 7.3).

На хроматограмме рассчитывают площадь пиков.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию анализируемого вещества (мг/дм³) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым (Всероссийский центр медицины катастроф МЗ и МП РФ, г. Москва).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТОЛУОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.651-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания толуола в диапазоне концентраций 0,1 - 1,2 мг/дм³.

C H CH мол. масса 92,4

6 5 3

Толуол (метилбензол) - бесцветная жидкость со специфическим запахом. Толуол ограничено растворим воде, хорошо растворим в спирте, эфире, хлороформе, ледяной уксусной кислоте и ацетоне. Температура кипения - 110,6 ° C, температура плавления - 95° C, плотность - 0,801 г/см³ при 15° C.

Толуол обладает наркотическим действием, вызывает раздражение слизистных глаз и горла, относится к 4 классу опасности. ПДК для хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,5 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 19%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации толуола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование толуола из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,1 мг/дм³.

Определению не мешают дивинилбензол, алкилбензин, триэтилентетрамин, этилстирол, бензол в количестве до 10 ПДК их содержания в воде.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы Г-2-210б 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, 2 кл. точности

с погрешностью +/- 0,1,

СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 - 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

Шприц медицинский 2 см3. ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461 М

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Термостат ТУ 64-1-14 11-72

Флаконы для медицинских препаратов из стекла НС-1 емкостью 40 см³ с резиновыми прокладками и навинчивающимися крышками. В крышке высверлено отверстие диаметром 2,0 мм.

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый ГОСТ 11882-73

Водород сжатый ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

3.4. Реактивы

Апиезон L 5% на хроматоне

N-AW HMDS зернением

0,125 - 0,160 мм, готовая насадка

для хроматографической колонки

(производство "Chemapol", Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72

Толуол ч.д.а. ГОСТ 14710-78

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха 20 +/- 10° C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор толуола для градуировки (с = 100 мг/дм³). 25,0 мг толуола вносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения 10 дней.

Рабочий раствор, для градуировки (с = 10 мг/дм³). 10,0 см³ исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 0,1 дм³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем с расходом 40 см³/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов толуола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 25 см³ вносят исходные растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ТОЛУОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 10 мг/дм³), см³	0,25	0,5	1,25	2,5	3,0	5,0
Концентрация толуола, мг/дм³	0,1	0,2	0,5	1,0	1,2	2,0

В стеклянные флаконы вместимостью 40 см³ вносят по 20 см³ градуировочных растворов, полученных согласно табл. 1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90° C и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 1,0 см³ паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

Температура термостата колонок 100° C

Температура термостата испарителя 150° C

Расход газа-носителя (азота) 40 см3/мин.

Расход водорода 35 см3/мин.

Расход воздуха 300 см3/мин.

Чувствительность шкалы электрометра 1 : 5

Скорость движения диаграммной ленты 0,5 см/мин.

Время удерживания толуола 2 мин. 50 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков этилбензола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм²) от концентрации (мг/дм³) толуола.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

20 см³ пробы вносят во флакон, закрывают резиновой прокладкой с навинчивающейся крышкой. Пробу ставят в термостат, нагревают до 90° C и выдерживают в течение 30 минут. Затем нагретым шприцем отбирают 1,0 см³ паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме измеряют площадь пика толуола по средним результатам из 3 измерений пробы.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию толуола в воде (мг/дм³) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны И.Н. Топоровой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды имени А.Н. Сысина, г. Москва).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ЭТИЛБЕНЗОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.652-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания этилбензола в диапазоне концентраций 0,005 - 0,5 мг/дм³.

C H CH CH мол. масса 106,17

6 5 2 3

Этилбензол - бесцветная жидкость, температура кипения - 136,2° C, температура плавления - 95° C, ограничено растворим в воде, хорошо растворим в этиловом спирте и эфире, плотность - 0,86 г/см³.

Этилбензол обладает раздражающим действием, относится к 4 классу опасности. ПДК для хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования - 0,01 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации этилбензола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование этилбензола из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной фазы.

Нижний предел измерений в анализируемом объеме пробы 0,005 мг/дм³. Определению не мешают стирол, алкилбензин, дивинилбензол в количестве до 10 ПДК их содержания в воде.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы Г-2-210б 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, 2 кл. точности

с погрешностью +/- 0,1,

СДС пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 - 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

Шприц медицинский 2 см3. ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ОВН-461 М

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Термостат ТУ 64-1-14 11-72

Флаконы для медицинский препаратов из стекла НС-1 емкостью 40 см³ с резиновыми прокладками и навинчивающимися крышками. В крышке высверлено отверстие диаметром 2,0 мм.

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый ГОСТ 11882-73

Водород сжатый ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

3.4. Реактивы

Апиезон L-15% на хроматоне

N-AW HMDS зернением

0,125 - 0,160 мм, готовая насадка

для хроматографической колонки

(производство "Chemapol" Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72

Этилбензол, х.ч. ТУ 6-09-3375-78

4. Требования безопасности

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор этилбензола для градуировки (с = = 1000 мг/дм³). 100,0 мг этилбензола вносят в мерную колбу вместимостью 0,1 дм³, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 10 дней.

Рабочий стандартный раствор для градуировки (с = 1,0 мг/дм³). 1,0 см³ исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1,0 дм³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем с расходом 50 см³/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 6 сериям градуировочных растворов этилбензола, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят исходные растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭТИЛБЕНЗОЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 1,0 мг/дм³), см³	0,5	2,5	5,0	10,0	30,0	50,0
Концентрация этилбензола, мг/дм³	0,005	0,025	0,05	0,1	0,3	0,5

В стеклянные флаконы вместимостью 40 см³ вносят по 20 см³ градуировочных растворов, полученных согласно табл. 1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90° C и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 3,0 см³ паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

Температура термостата колонок 150° C

Температура термостата испарителя 180° C

Расход газа-носителя (азота) 50 см3/мин.

Расход водорода 40 см3/мин.

Расход воздуха 400 см3/мин.

Чувствительность шкалы электрометра 1 : 5

Скорость движения диаграммной ленты 0,5 см/мин.

Время удерживания этилбензола 3 мин. 15 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков этилбензола и по средним результатам из 6 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм²) от концентрации (мг/дм³) этилбензола.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

20 см³ пробы вносят во флакон, закрывают резиновой прокладкой с навинчивающейся крышкой. Пробу ставят в термостат, нагревают до 90° C и выдерживают в течение 30 минут. Затем нагретым шприцем отбирают 3,0 см³ паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме измеряют площадь пика этилбензола по средним результатам из 3 измерений пробы.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию этилбензола в воде (мг/дм³) определяют по градуировочной характеристике.

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО РЕАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОДЕ

МУК 4.1.653-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного реакционно-хроматографического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания формальдегида в диапазоне концентраций 0,02 - 10,0 мг/м³.

CH O мол. масса 30,03

Формальдегид - бесцветный газ с резким раздражающим запахом. Температура плавления - 92° C, температура кипения - 19° C. Хорошо растворим в воде, этаноле и эфире. Легко полимеризуется.

Формальдегид обладает общей токсичностью, раздражающе действует на слизистые оболочки верхних дыхательных путей, глаз и кожных покровов. Предельно допустимая концентрация в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водоснабжения 0,05 мг/дм³, относится ко 2 классу опасности.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 22%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации формальдегида выполняют методом реакционной газовой хроматографии. Метод основан на реакции формальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином в кислой среде с образованием 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида с последующим газохроматографическим анализом производного на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,02 мкг.

Определению не мешают углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты, фенолы и другие органические соединения.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80 Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц типа МШ-10М ГОСТ 8043-75

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

20292-74, 25336-82

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2, пределы

измерения 0 - 100° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м

и внутренним диаметром 3 мм

Баня водяная ТУ 64-1-2850-76

Испаритель роторный вакуумный МРТУ 25-11-67-77

Насос вакуумный водоструйный ГОСТ 10696-75

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74

Водород сжатый в баллоне ГОСТ 3022-89

Воздух сжатый в баллоне ГОСТ 11882-73

Стекловолокно обезжиренное ГОСТ 10176-74

3.4. Реактивы

Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Гексан, х.ч. ТУ 6-09-4521-77

2,4-динитрофенилгидразин, ч. ТУ 6-09-2394-77

Йод, ч.д.а. ГОСТ 4159-79

Кислота хлористоводородная, х.ч.,

пл. 1,19 г/см3 ГОСТ 3118-77

Крахмал растворимый

(амилодекстрин), ч.д.а. ГОСТ 10163-76

Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328-77

Натрия тиосульфат, ч.д.а. ТУ 6-09-2540-72

Силикон SE-30, 5% на хроматоне

N-AW-DMCS зернением 0,1 -

0,125 мм (фирма "Chemapol", Чехия)

Толуол, ч.д.а. ГОСТ 5789-78

Формалин, 40% раствор

формальдегида в воде ГОСТ 1625-89

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

10% раствор хлористоводородной кислоты. 24,1 см³ кислоты (пл. 1,19 г/см³) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 2 недели.

2 М раствор хлористоводородной кислоты. 73 см³ кислоты (пл. 1,19 г/см³) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 2 недели.

20% раствор гидроксида натрия. 20 г реактива вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней.

0,1 М раствор йода готовят из фиксанала по приложенной инструкции.

0,1 М раствор тиосульфата натрия готовят из фиксанала.

0,5% крахмала. 0,5 г крахмала помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Готовят в день анализа.

Исходный 1% раствор формальдегида для градуировки готовят из формалина. 26 см³ формалина помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Точное содержание формальдегида в градуировочном растворе определяют йодометрическим методом. К 1,0 см³ 1% водного раствора формальдегида, добавляют 10 см³ дистиллированной воды, 10 см³ 0,1 М раствора йода и по каплям 20% раствор гидроксида натрия до получения устойчивой светло-желтой окраски. Колбу закрывают пробкой и оставляют на 10 мин., после чего подкисляют 5 см³ 10% раствора хлористоводородной кислоты и через 10 мин., добавив несколько капель 0,5% раствора крахмала, титруют сметь 0,1 М раствором тиосульфата натрия (рабочая проба).

Концентрацию формальдегида в исходном растворе рассчитывают по формуле:

C = (а - в) x K, где

а - объем (см³) 0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольного опыта;

в - объем (см³) 0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование пробы;

K - коэффициент, равный 1,5 мг/см³.

Срок хранения раствора формальдегида 14 дней в склянке из темного стекла.

Рабочий раствор N 1 формальдегида (с = 10 мг/дм³) в дистиллированной воде готовят из исходного раствора. Срок хранения не более 7 дней.

Рабочий раствор N 2 формальдегида (с = 0,1 мг/дм³). 1,0 см³ рабочего раствора N 1 формальдегида (с = = 10 мг/дм³) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор готовят в день анализа.

0,02% раствор 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлористоводородной кислоте. 50 мг реактива вносят в мерную колбу вместимостью 250 см³, доводят до метки 2 М кислотой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Перед заполнение насадкой хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят с помощью вакуумного водоструйного насоса. Концы колонки закрывают стекловолокном и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 40 см³/мин. при температуре 200° C в течение 12 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах формальдегида. Она выражает зависимость высоты пика 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида на хроматограмме (мм) от массы формальдегида (мкг) и строится по 5 сериям раствора для градуировки.

Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в пенициллиновых флаконах на 10 см³. Для этого в каждый флакон помещают 1 см³ градуировочного раствора в соответствии с табл. 1, добавляют в каждый по 1 см³ 0,02% раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М хлороводородной кислоте и 1 см³ толуола. Полученную смесь периодически встряхивают в течение 30 мин.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора формальдегида N 1 (с = 10 мг/дм³), см³	0	0	0	0	0,1	1,0
Объем рабочего раствора формальдегида N 2 (с = 0,1 мг/дм³), см³	0	0,2	0,5	1,0	0	0
Содержание формальдегида, мкг	0	0,02	0,05	0,1	1,0	10,0

Растворы доводят дистиллированной водой до объема 1,0 см³ (кроме раствора N 6), затем переливают в конусообразную пробирку емкостью 10 см³ и после расслоения жидкости отбирают пипеткой нижний водный слой и отбрасывают. Верхний толуольный слой, содержащий 2,4-динитрофенилгидразон формальдегида, упаривают досуха на роторном испарителе (в токе азота) на водяной бане 35 - 40° C. К желто-красному осадку добавляют микрошприцем 50 мм³ толуола и перемешивают раствор до полного растворения осадка. 2 мм³ полученного раствора вводят в испаритель хроматографа на анализ при следующих условиях:

Температура термостата колонок 200° C

Температура испарителя 250° C

Температура детектора 250° C

Расход газа-носителя (азота) 25 см3/мин.

Расход водорода 25 см3/мин.

Расход воздуха 250 см3/мин.

-10

Шкала по току усилителя 5 x 10 А

Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час

Время удерживания

2,4-динитрофенилгидразона формальдегида 2 мин. 5 сек.

Время удержания толуола 35 сек.

На полученной хроматограмме измеряют высоты пика гидразонов и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81 в бутыли из темного стекла. Срок хранения проб - 24 ч.

8. Выполнение измерений

1,0 см³ анализируемой воды помещают в пенициллиновый флакон вместимостью 10 см³, далее подготавливают и анализируют пробу аналогично растворам для градуировки (п. 7.3).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию формальдегида в воде (мг/дм³) вычисляют по формуле:

C = ?????, где

m - масса формальдегида в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V - объем пробы воды, взятый для анализа, см³.

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ

БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА, 2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ,

2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.654-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12 - 2,4; 0,015 - 0,3; 0,075 - 29; 0,004 - 0,08; 0,009 - 0,17; 0,04 - 0,8 мг/дм.

Физико-химические свойства указанных веществ представлены в табл. 1, а их гигиенические нормативы в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения - в табл. 2.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

Наименование вещества	Брутто-формула	Мол. масса	T_кип., °C	Плотность, г/см³	Растворимость
Наименование вещества	Брутто-формула	Мол. масса	T_кип., °C	Плотность, г/см³	в воде (20° C), мас. %	этаноле, эфире, толуоле
Бутаналь (масляный альдегид)	C₄H₈O	72,1	75,1	0,802	7,1	неограниченная
Бутанол (бутиловый спирт)	C₄H₁₀O	74,1	117,3	0,810	7,9	то же
Изобутанол (изобутиловый спирт)	C₄H₁₀O	74,1	108,0	0,802	9,0	то же
2-Этилгексаналь	C₈H₁₆O	128	163,0	0,820	0,07	то же
2-Этилгексеналь	C₈H₁₄O	126	175,5	0,848	0,07	то же
2-Этилгексанол	C₈H₁₈O	130,2	184,2	0,832	0,1	то же

Таблица 2

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ

Наименование вещества	ПДК, мг/л
Бутаналь	-
Бутанол	0,10
Изобутанол	0,15
2-Этилгексаналь	-
2-Этилгексеналь	-
2-Этилгексанол	0,15

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20,5%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций масляного альдегида, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде водоемов выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Определение проводят как без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае ожидаемых высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с отбором 1 см³ дистиллата и последующим вводом его аликвотной части в хроматограф.

Определению не мешают углеводороды C - C , изомасляный

1 10

альдегид, ацетон, метилэтилкетон, бензол, этилбензол, ксилолы,

стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Линейка измерительная

с ценой деления 1 мм ГОСТ 427-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75

Пипетки 4,5-2-1,2; 6,7-2-5,10 ГОСТ 20292-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74,

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер СДС, пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

стекла длиной 2 м и внутренним

диаметром 3 мм

Насос вакуумный водоструйный ГОСТ 10696-75

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Установка из стекла для перегонки

(см. рис.)

3.3. Материалы

Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый в баллоне ГОСТ 11882-73

Водород сжатый в баллоне ГОСТ 3022-89

Стекловата

3.4. Реактивы

Альдегид масляный, свежеперегнанный,

с концентрацией не ниже 97%

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 5208-81 Приказом Росстандарта от 22.11.2013

N 1837-ст с 1 января 2015 года введен в действие ГОСТ 5208-2013.

Спирт бутиловый нормальный

технический ГОСТ 5208-81

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 9536-79 Приказом Росстандарта от 22.11.2013

N 1838-ст с 1 января 2015 года введен в действие ГОСТ 9536-2013.

Спирт изобутиловый технический ГОСТ 9536-79

2-Этилгексаналь, свежеперегнанный,

с концентрацией не ниже 97%

2-Этилгексеналь, свежеперегнанный,

с концентрацией не ниже 97%

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 26624-85 Приказом Росстандарта от 05.05.2016

N 288-ст с 1 января 2017 года введен в действие ГОСТ 26624-2016.

2-Этилгексанол технический ГОСТ 26624-85

Хроматон N-AW-DMCS с 15% мас.

реоплекса-400 (или ПЭГА), фракции

0,16 - 0,2 мм (Чехия) - готовая

насадка для хроматографической

колонки

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:

температура воздуха 20 +/- 10° C

атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст.

влажность воздуха не более 80% (при 25° C)

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходные растворы бутаналя (с = 20,05 мг/дм³ и с = = 96,2 мг/дм³). 5 мм³ (4,01 мг) и 6 мм³ (4,81 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 200 и 50 см³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы изобутанола (с = 96,2 мг/дм³ и с = = 60,15 мг/дм³). 6 мм³ (4,81 мг) и 15 мм³ (12,0 мг) вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 50 и 200 см³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходный раствор бутанола (с = 12,15 мг/дм³). 3 мм³ (2,43 мг) бутанола вносят в мерную колбу вместимостью 200 см³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Исходные растворы 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с концентрациями соответственно (с = 3,28; 6,78 и 33,3 мг/дм³). 4 мм³ (3,28 мг) 2-этилгексаналя, 8 мм³ (6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 мм³ (6,66 мг) 2-этилгексанола вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200 см³, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

Сроки хранения исходных растворов, используемых при градуировке веществ без концентрирования (бутаналь и изобутанол), 2 недели при температуре +/- 20° C. Все градуировочные растворы, используемые при градуировке веществ с концентрированием пробы, готовятся перед использованием.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Сухую чистую хроматографическую колонку с помощью водоструйного насоса заполняют готовой насадкой, закрывают концы стекловатой, помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают азотом со скоростью 30 - 40 см³/мин. в течение 15 часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160° C (соответственно по 3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180° C. После охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах индивидуальных веществ в воде. Она выражает зависимость среднего значения высоты пика вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации (мг/дм³) в пробе воды и строится по 3 стандартным сериям растворов, каждая из которых состоит из 6 растворов.

Для градуировки бутаналя и изобутанола при анализе в области высоких концентраций (без концентрирования) в мерные колбы вместимостью 50 см³ вносят соответствующие количества их исходных растворов согласно табл. 3

Таблица 3

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ И ИЗОБУТАНОЛА

БЕЗ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного р-ра бутаналя (с = 20,05 мг/дм³), см³	0,3	0,6	1,2	2,4	3,0	6,0
Концентрация бутаналя, мг/дм³	0,12	0,24	0,48	0,96	1,2	2,4
Объем исходного р-ра изобутанола (с = 96,2 мг/дм³), см³	0,6	1,2	2,4	4,0	8,0	15,0
Концентрация изобутанола, мг/дм³	1,15	2,31	3,45	4,6	9,2	29,0

2 мм³ каждого из градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа и проводят определение не менее 3 раз.

Для градуировки бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с проведением концентрирования в колбы вместимостью 1000 см³ вносят 800 см³ дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ согласно табл. 4 (общий объем раствора 800 +/- +/- 10 см³).

Таблица 4

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА,

2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ, 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА

ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного р-ра бутаналя (с = 96,2 мг/дм³), см³	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация бутаналя, мг/дм³	0,120	0,240	0,480	0,960	1,200	2,400
Объем исходного р-ра изобутанола (с = 60,15 мг/дм³) см³	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация изубутанола, мг/дм³	0,075	0,150	0,300	0,600	1,050	1,500
Объем исходного р-ра бутанола (с = 12,15 мг/дм³), см³	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация бутанола, мг/дм³	0,015	0,030	0,060	0,120	0,210	0,300
Объем исходного р-ра 2-этилгексаналя (с = 3,28 мг/дм³), см³	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация 2-этилгексаналя, мг/дм³	0,0041	0,0082	0,0164	0,0328	0,057	0,082
Объем исходного р-ра 2-этилгексеналя (с = 6,78 мг/дм³), см³	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация 2-этилгексеналя, мг/дм³	0,0085	0,017	0,034	0,068	0,119	0,170
Объем исходного р-ра 2-этилгексанола (с = 33,3 мг/дм³), см³	1,000	2,000	4,000	8,000	14,000	20,000
Концентрация 2-этилгексанола, мг/дм³	0,042	0,084	0,168	0,336	0,588	0,840

Далее градуировочные растворы подвергают перегонке в колбе вместимостью 1000 см³, отбирают 1 см³ дистиллата в цилиндр, закрывают его пробкой, тщательно перемешивают и вводят в хроматограф его аликвотную часть в количестве 2 мм³. Повторяют измерения не менее 3 раз.

По высотам пиков на хроматограмме рассчитывают градуировочные коэффициенты для каждого вещества (b, мг/дм³ x мм) по формуле:

1 i = n i

b = ?? x SUM ???????????, где

n k x h

с , - концентрация вещества в градуировочном растворе,

мг/дм3;

h - высота пика вещества на хроматограмме, мм;

k - коэффициент пересчета чувствительности усилителя;

n - число измерений.

Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:

Температура термостата колонок 90° C

Температура испарителя 160° C

Температура детектора 160° C

Расход газа-носителя (азота) 30 см3/мин.

Расход водорода 30 см3/мин.

Расход воздуха 300 см3 /мин.

Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч

Диапазон измерения чувствительности

-12 -10

усилителя ИМТ 0,5 5 x 10 - 10 x 10 A

Время удерживания:

бутаналь 1,8 мин.

изобутанол 3,4 мин.

бутанол 4,6 мин.

2-этилгексаналь 7,1 мин.

2-этилгексеналь 13,3 мин.

2-этилгексанол 26,3 мин.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 4979-49, 2874-82, 24481-80 и ГОСТом 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.

На анализ отбирают не менее 2 дм³ воды.

8. Выполнение измерений

Выполнение измерений концентраций бутаналя, изобутанола, бутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в воде проводят в условиях, описанных в п. 7.3.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию каждого вещества в воде (мг/дм³) вычисляют по формуле:

C = b x k x h, где

b - градуировочный коэффициент для анализируемого вещества, мг/дм³ x мм;

h - средняя высота пика анализируемого вещества на хроматограммах воды или дистиллата, мм;

k - коэффициент пересчета чувствительности усилителя.

Методические указания разработаны С.В. Зубаревым, Л.К. Вагиной, В.А. Ушаковой (НПО по разработке и внедрению нефтехимических процессов, г. С.-Петербург).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА В ВОДЕ

МУК 4.1.655-96

Дата введения -

с момента утверждения

CH -O-CH мол. масса 46,0

3 3

Диметиловый эфир - бесцветный газ, температура кипения - (-4,5° C), температура плавления - (- 138,5° C), плотность - 2,091 г/дм³. Растворим в спиртах, эфире, воде и концентрированной серной кислоте.

Обладает наркотическим действием. Класс опасности 4. Предельно допустимая концентрация в воде централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения 5 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 23,5%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций диметилового эфира выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воды осуществляют переводом диметилового эфира в равновесную паровую фазу.

Нижний предел измерения в объеме пробы - 2,5 мг/дм³.

Определению не мешают: бензин, хлороформ, диэтиловый эфир.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2, пределы 0 - 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73Е

Шприц медицинский

вместимостью 1 см3 ТУ 64-1-378

3.2. Вспомогательные устройства

Колонка хроматографическая

металлическая длиной 2,4 м и

внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Капилляр стеклянный

Пробки резиновые, марки ИР-119 ТУ 38-00-6108-76

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Термостат ТУ 64-1-1411-72

Флаконы для медпрепаратов из стекла

НС-1 вместимостью 50 см3 с

навинчивающимися крышками. В крышке

высверлено отверстие диаметром 2 мм

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 11882-73

Стекловата или стекловолокно

Трубки резиновые, диаметром 5 мм

3.4. Реактивы

Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Диметиловый эфир, в

баллоне с редуктором

Натрия хлорид, ч. ГОСТ 4233-77

Хромосорб NAW, фр. 0,25 - 0,35 мм -

насадка для хроматографической колонки

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор диметилового эфира для градуировки. В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 30 см³ воды, закрывают колбу пробкой и взвешивают. К редуктору баллона с диметиловым эфиром присоединяют резиновый шланг со стеклянным капилляром на конце. Капилляр опускают до дна мерной колбы, пропускают диметиловый эфир в течение 10 минут, вынимают калилляр, закрывают колбу пробкой и снова взвешивают. Доводят объем колбы до метки дистиллированной водой и по разнице навесок рассчитывают концентрацию диметилового эфира (мг/дм³).

Рабочий раствор диметилового эфира для градуировки (с = = 100 мг/дм³) готовят соответствующим разведением исходного раствора дистиллированной водой. Все растворы используют свежеприготовленными.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 30 см³ /мин. при температуре 100° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах диметилового эфира. Она выражает зависимость площади пика вещества на хроматограмме (мм²) от концентрации диметилового эфира (мг/дм³) и строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см³. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 100 мг/дм³), см³	1,25	5,0	10,0	20,0	30,0	40,0
Концентрация диметилового эфира, мг/дм³	2,5	10,0	20,0	40,0	60,0	80,0

По 20 см³ каждого градуировочного раствора помещают в флаконы вместимостью 50 см³, добавляют 6 г хлорида натрия и герметично закрывают навинчивающейся крышкой с отверстием и резиновой прокладкой. Флаконы и шприц помещают в термостат, нагретый до 60° C, через 15 минут отбирают из флакона 1,0 см³ паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа. Анализ проводят в следующих условиях:

Температура термостата колонок 60° C

Температура испарителя 100° C

Расход газа-носителя (азота) 30 см3/мин.

Расход водорода 30 см3/мин.

Расход воздуха 300 см3/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 0,5 см/мин.

Чувствительность шкалы электрометра 1 : 20

Время удерживания диметилового эфира 3 мин. 20 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилового эфира и по средним значениям из 5 серий строят градуировочную характеристику.

7.4. Отбор проб

Для анализа отбирают 200 см³ воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу не консервируют, герметично закрывают и анализируют в день отбора.

8. Выполнение измерений

20 см³ исследуемой воды помещают в флакон емкостью 50 см³, затем проводят обработку пробы и анализ аналогично п. 7.3. На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика диметилового эфира (мм²).

9. Вычисление результатов измерений

По градуировочной характеристике находят концентрацию диметилового эфира в пробе (мг/дм³).

Методические указания разработаны Ю.Б. Суворовой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ

МУК 4.1.656-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания метилакрилата и метилметакрилата в диапазоне концентраций 0,005 - 0,1 мг/дм³.

CH = CH - COOCH мол. масса 86,09

2 3

Метилакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде нестабильна. Температура кипения - 80,5° C, плотность - 0,95 г/см³. Растворима в органических растворителях, растворимость в воде 5,48% (20° C).

CH = C(CH ) - COOCH мол. масса 100,11

2 3 3

Метилметакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим запахом, в воде не стабильна. Температура кипения - 100,6° C, плотность - 0,94 г/см³, растворимость в воде 1,59% (20° C).

Метилакрилат и метилметакрилат обладают наркотическим, раздражающим и общетоксическим действием. Предельно допустимые концентрации этих веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования соответственно 0,02 и 0,01 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 11%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций метилакрилата и метилметакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют методом газовой экстракции и улавливанием паров на твердый сорбент. Анализ проводят с использованием метода термодесорбции.

Нижний предел измерения 0,005 мг/дм³.

Определению не мешают: спирты C - C , ацетон, хлороформ,

1 4

акролеин, акрилонитрил, этилакрилат, бутилакрилат,

бутилметакрилат, ароматические углеводороды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-88 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 439-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200, 2 кл. ГОСТ 24104-88

Линейка измерительная ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная ГОСТ 25706-83

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74,

20292-74

Реометр для измерения

расхода газа-экстрагента

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер ГОСТ 5072-79

Термометр ТМ-8 ГОСТ 212-78

3.2. Вспомогательные устройства

Колонки хроматографические

длиной 3 м - 3 шт.

Втулка металлическая с внутренним

конусом (рис.)

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Насос вакуумный В11-461

Поглотительные приборы

с пористой пластинкой N 1

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Трубки сорбционные металлические (рис.)

ИС NORMPROD: примечание.

Постановлением Госстандарта СССР от 28.10.1980 N 5174

с 1 января 1982 года введен в действие ГОСТ 9147-80.

Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-69

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Резиновая трубка

Стекловата или стекловолокно

Стеклянные заглушки

Тефлоновая муфта

3.4. Реактивы

Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Дидецилфталат, МР ТУ 6-09-958-63

Метилакрилат ТУ 8П-145-68

Метилметакрилат ТУ ИРЕА 29-66

Полиметилсилоксан ПМС-100

Полифенилметилсилоксан ПФМС-4 ГОСТ 15866-70

Силохром С-80, фр. 0,25 - 0,50 мм ТУ 6-09-17-48-74

Хроматон N-AW-HMDS, 0,2 - 0,25 мм

Эфир для наркоза

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации оператора

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографа, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/см³). 50 мг каждого вещества вносят в мерные колбы вместимостью 50 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.

Рабочие растворы метилакрилата и метилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/дм³). 1,0 см³ каждого исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1000 см³, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы стабильны в течение 6 часов.

7.2. Подготовка хроматографа

Из испарителя хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и помещают втулку для фиксации сорбционной трубки. При проведении измерений втулка находится в испарителе постоянно.

7.3. Подготовка хроматографической колонки

и сорбционной трубки

Для определения концентрации метилакрилата и метилметакрилата используют 3 хроматографические колонки. Колонку N 1 заполняют насадкой, состоящей из 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне. 10 г ПМС-100 и 20 г ПФМС-4 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Фарфоровую чашку с насадкой помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до сыпучего состояния.

Колонки N 2 и 3 заполняют насадкой, состоящей из 15% дидецилфталата на Хроматоне NAW. 15 г дидецилфталата растворяют в эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя. Испарение эфира и подсушивание насадки проводят вышеуказанным способом.

Хроматографические колонки и сорбционные трубки перед заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, высушивают в токе газа-носителя и заполняют насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки N 2 и 3 соединяют последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют при 150° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Насадка для сорбционных трубок. 0,5 г ПМС-100 растворяют в эфире и полученным раствором заливают 10 г силохрома C-80. Испарение эфира и подсушивание насадками проводят вышеуказанным способом. Сорбционные трубки заполняют готовой насадкой (по 0,4 г) и кондиционируют в испарителе хроматографа при 200° C в течение 2 часов. Если нулевая линия стабильна, сорбционную трубку вынимают из испарителя, охлаждают и герметизируют стеклянными заглушками. Срок хранения кондиционированной сорбционной трубки - 1 неделя.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочный коэффициент устанавливают методом абсолютной градуировки на 5 сериях градуировочных растворов метилакрилата и метилметакрилата. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см³. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТИЛАКРИЛАТА

И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего р-ра (с = 1,0 мг/дм³), см³	0,5	0,8	1,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация метилакрилата и метилметакрилата, мг/дм³	0,005	0,008	0,010	0,050	0,080	0,100

В поглотительные приборы с пористой пластинкой вводят по 5,0 см³ градуировочных растворов каждой концентрации и проводят газовую экстракцию. Для этого к входному концу поглотительного прибора присоединяют источник газа-экстрагента (азота), к выходному - сорбционную трубку. Через поглотительный прибор пропускают азот со скоростью 0,1 дм³/мин. в течение 10 мин. Скорость пропускания азота контролируют реометром. Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в испаритель и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонок:

с дидецилфталатом 90° C

со смешанными фазами 70° C

Температура испарителя 160° C

Расход газа-носителя (азота) 40 см3/мин.

Расход водорода 40 см3/мин.

Расход воздуха 400 см3/мин.

Время удерживания на колонке с дидецилфталатом:

метилакрилата 6 мин. 17 сек.

метилметакрилата 10 мин. 10 сек.

Время удерживания на колонке со смешанными фазами:

метилакрилата 5 мин. 23 сек.

метилметакрилата 9 мин. 53 сек.

На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков метилакрилата и метилметакрилата и по средним значениям из 5 серий вычисляют градуировочный коэффициент K для каждого вещества:

K = -, где

C - концентрация градуировочного раствора, мг/дм³;

X - высота хроматографического пика, см.

7.5. Отбор проб

Для анализа отбирают 200 см³ воды по ГОСТу 2761-84, 4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми пробками, заполняя доверху. Срок хранения пробы - 6 часов.

8. Выполнение измерений

5,0 см³ исследуемой воды помещают в поглотительный прибор с пористой пластинкой и анализируют аналогично п. 7.3. На полученной хроматограмме измеряют высоту пиков метилакрилата и метилметакрилата.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию метилакрилата и метилметакрилата в пробе (мг/дм³) вычисляют по формуле:

C = K x X, где

K - градуировочный коэффициент, мг/дм³ x см;

X - высота хроматографического пика, см.

Методические указания разработаны: Е.А. Комраковой (Нижегородский НИИ гигиены труда и профзаболеваний).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ

МУК 4.1.657-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания бутилакрилата и бутилметакрилата в диапазоне концентраций 0,005 - 0,1 мг/дм³.

CH = CH - COOC H мол. масса 128,17

2 4 9

Бутилакрилат - бесцветная жидкость, температура кипения - 147,4° C, плотность - 0,91 г/см³. Растворяется в спиртах, эфире, в воде - 0,32 % при 20° C.

Бутилакрилат обладает наркотическим и общетоксическим действием, относится к 4 классу опасности. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,01 мг/дм³ (мг/л).

CH = C(CH ) - COOC H мол. масса 142,2

2 3 4 9

Бутилметакрилат - жидкость, температура кипения - 163,0° C, плотность - 0,89 г/см³. Растворяется в органических растворителях. Растворяется в воде - 0,32% при 20° C.

Бутилметакрилат обладает наркотическим и общетоксическим действием. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,02 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнения измерений с погрешностью, не превышающей +/- 10%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций бутилакрилата и бутилметакрилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды осуществляют газовой экстракцией на твердый сорбент. Термодесорбцию проводят в испарителе прибора.

Нижний предел измерения в объеме пробы 0,005 мг/дм³.

Определению не мешают спирты C - C , метилакрилат,

1 4

этилакрилат, метилметакрилат, акриловая и метакриловая кислоты,

ароматические углеводороды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы Г-2-210, 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

Реометр для измерения потока газа

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер 2 кл. ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2 ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Вакуумный насос ТУ 26-06-459-69

Втулка металлическая длиной 2 см

с внутренним конусом (рис.)

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Поглотительные приборы с

пористой пластиной N 1

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Сорбционные трубки из нержавеющей

стали длиной 13 см и внутренним

диаметром 4 мм, с наружным конусом

на одном конце и сквозным отверстием

диаметром 0,2 см на другом (рис.)

Хроматографическая колонка из

стекла длиной 3 м и внутренним

диаметром 4 мм

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Водород сжатый ГОСТ 3022-89

Стекловата

Стеклянные заглушки

3.4. Реактивы

Бензол. х.ч. ГОСТ 5955-75

Бутилакрилат, для хроматографии ТУ 817-232-69

Бутилметакрилат МР ТУ 6-09-2941-66

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Силохром С-80, зернением 0,25 - 0,50 мм ТУ 6-09-17-48-74

Синтетическое моющее средство

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72

Полиметилсилоксан, ПМС-100

Полифенилметилсилоксан (ПФМС-4) ГОСТ 15866-70

Полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА) ТУ 611-65-67

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 20015-74 Постановлением Госстандарта СССР от

22.12.1988 N 4454 с 1 января 1991 года введен в действие

ГОСТ 20015-88.

Хлороформ, х.ч. ГОСТ 20015-74

Эфир диэтиловый ГОСТ 6265-74

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходные растворы бутилакрилата и бутилметакрилата для градуировки (с = 1000 мг/дм³). 1000 мг бутилакрилата и бутилметакрилата вносят в мерные колбы вместимостью 1,0 дм³, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов - 6 часов.

Рабочие растворы бутилакрилата и бутилметакрилата для градуировки (с = 1,0 мг/дм³). 1,0 см³ исходного раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1,0 дм³, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов - 6 часов.

7.2. Подготовка хроматографа

7.3. Подготовка хроматографической колонки

и сорбционной трубки

Хроматографические колонки и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают горячей водой, раствором синтетических моющих средств, дистиллированной водой, спиртом, бензолом и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографических колонок насадками проводят под вакуумом. Одну хроматографическую колонку заполняют смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне N-AW-HMDS. Вторую хроматографическую колонку заполняют фазой 20% ПЭГА на хроматоне N-AW-HMDS. Концы заполненных колонок закрывают стекловатой слоем 1 см, колонки помещают в термостат и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 40 см³/мин. при температуре 150° C в течение 12 часов. После охлаждения колонки подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонки готовы к работе.

Сорбционную трубку заполняют насадкой в количестве 0,4 г вручную. Насадка состоит из 5% ПМС-100 на силохроме С-80. Сорбционную трубку кондиционируют в испарителе прибора в токе газа-носителя с расходом 40 см³/мин. при температуре 150° C в течение 2 часов. Хранят сорбционную трубку в пробирке с притертой пробкой не более 7 дней.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах бутилакрилата и бутилметакрилата. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят рабочие растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ БУТИЛАКРИЛАТА

И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора (с = 1,0 мг/дм³), см³	0,5	0,8	1,0	2,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация вещества, мг/дм³	0,005	0,008	0,010	0,020	0,050	0,080	0,100

5,0 см³ каждого градуировочного раствора помещают в поглотительный прибор и проводят газовую экстракцию веществ. Для этого к входному концу поглотительного прибора подсоединяют источник газа-носителя (азот), к выходному концу - сорбционную трубку. Расход азота устанавливают 100 см³/мин., время пропускания азота 10 мин. Контролируют расход азота реометром. По истечении 10 мин. сорбционную трубку с сорбированными веществами вставляют в испаритель прибора так, чтобы ее конусообразный конец вошел плотно в конус втулки. После этого испаритель быстро закрывается крышкой с прокладкой с одновременным включением секундомера (время стабилизации нулевой линии составляет 30 сек). Потоком газа-носителя вещества переносятся в хроматографическую колонку на анализ в следующих условиях:

Температура термостата колонок:

со смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 130° C

с 20% ПЭГА 80° C

Температура испарителя 200° C

Расход газа-носителя (азота) 40 см3/мин.

Расход водорода 40 см3/мин.

Расход воздуха 400 см3/мин.

-10

Чувствительность шкалы электрометра 20 x 10 А

Время удерживания бутилакрилата на колонке:

со смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 5 мин. 43 сек.

с 20% ПЭГА 6 мин. 12 сек.

Время удерживания бутилметакрилата на колонке:

со смесью 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 8 мин. 50 сек.

с 20% ПЭГА 8 мин. 15 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пиков бутилакрилата и бутилметакрилата и по средним результатам из 5 серий строят градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика (мм²) от концентрации веществ (мг/дм³). Градуировочные характеристики проверяют 1 раз в квартал или при смене партии реактивов.

7.5. Отбор проб

Пробу воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализ проводят в день отбора пробы.

8. Выполнение измерений

5,0 см³ пробы воды помещают в поглотительный прибор и проводят газовую экстракцию веществ в условиях, указанных в п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают площади пиков бутилакрилата и бутилметакрилата.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрации бутилакрилата и бутилметакрилата в воде (мг/дм³) определяют но градуировочным характеристикам.

Методические указания разработаны Е.А. Комраковой (НИИ гигиены труда и профзаболеваний, г. Н.-Новгород).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

АКРИЛОНИТРИЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.658-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания акрилонитрила в диапазоне концентраций 0,5 - 15 мг/дм³.

CH = CH - CN мол. масса 53,6

Акрилонитрил (цианистый винил) - бесцветная жидкость со специфическим запахом. Акрилонитрил растворим в воде (17,3% при 20° C), хорошо растворим в этаноле, эфире. Температура плавления - 83° C, температура кипения - 77° C, плотность - 0,801 г/см³ при 25° C.

Акрилонитрил обладает раздражающим, эмбриотоксическим и мутагенным действием, проникает через неповрежденную кожу. Является канцерогеном группы 2А, относится ко 2 классу опасности. ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования - 2,0 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 12%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации акрилонитрила выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование акрилонитрила из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерений в анализируемом объеме пробы 0,5 мг/дм³. Определению не мешают дивинилбензол, алкилбензин, триэтилентетрамин, этилстирол, бензол, толуол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы Г-2-210б 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер, 2 кл. точности с

погрешностью +/- 0,1, СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный ТЛ-2; пределы 0 - 55° C,

цена деления 1° C ГОСТ 215-73 Е

Шприц медицинский 2 см3 ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 3 м и

внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461 М

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

Термостат ТУ 64-1-1411-72

Флаконы для медицинских препаратов

из стекла НС-1 емкостью 40 см3 с

резиновыми прокладками и навинчивающимися

крышками. В крышке высверлено отверстие

диаметром 2,0 мм.

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый ГОСТ 11882-73

Водород сжатый ГОСТ 3022-89

Стекловата или стекловолокно

Перчатки хлопчатобумажные

3.4. Реактивы

Апиезон L 5% на хроматоне N-AW HMDS

зернением 0,125 - 0,160 мм, готовая

насадка для хроматографической колонки

(производство "Chemapol", Чехия)

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Спирт этиловый х.ч. ГОСТ 18300-72

Акрилонитрил, х.ч. ГОСТ 14710-78

4. Требования безопасности

4.3. При отборе проб разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор акрилонитрила для градуировки (с = = 100 мг/дм³). 25 мг акрилонитрила вносят в мерную колбу вместимостью 0,25 дм³, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 7 дней.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой. Концы заполненной колонки закрывают стекловатой слоем 1 см, колонку помещают в термостат и, не подключая к детектору, кондиционируют газом-носителем с расходом 50 см³/мин., постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250° C со скоростью 1 град./мин. При температуре 250° C колонку выдерживают 4 часа. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по 5 сериям градуировочных растворов акрилонитрила, каждая из которых состоит из 6 растворов. В мерные колбы вместимостью 25 см³ вносят исходные растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ АКРИЛОНИТРИЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора (с = 100 мг/дм³), см³	0,125	0,25	0,5	1,25	2,5	3,75
Концентрация акрилонитрила, мг/дм³	0,5	1,0	2,0	5,0	10,0	15,0

В стеклянные флаконы вместимостью 40 см³ вносят по 20,0 см³ градуировочных растворов, полуденных согласно табл. 1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90° C и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 3,0 см³ паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

Температура термостата колонок 100° C

Температура термостата испарителя 150° C

Расход газа-носителя (азота) 40 см3/мин.

Расход водорода 35 см3/мин.

Расход воздуха 350 см3/мин.

Чувствительность шкалы электрометра 1 : 2

Скорость движения диаграммной ленты 0,5 см/мин.

Время удерживания акрилонитрила 3 мин. 15 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков акрилонитрила и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм²) от концентрации (мг/дм³) акрилонитрила.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-49, 17.1.5.04-81.

8. Выполнение измерений

20 см³ пробы вносят во флакон, закрывают резиновой прокладкой с навинчивающейся крышкой. Пробу ставят в термостат, нагревают до 90° C и выдерживают в течение 30 минут. Затем нагретым шприцем отбирают 1,0 см³ паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа для разделения в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме измеряют площадь пика акрилонитрила и по результатам 3 измерений пробы находят среднее значение (мм²).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию акрилонитрила в воде (мг/дм³) определяют по градуировочной характеристике.

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИНИЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.659-96

Динил (дифенильная смесь, даутерм) - жидкость с резким запахом; состоит из смеси дифенила (26,5%) и дифенилового эфира (73,5%). Температура плавления динила - 12,3° C, температура кипения - 258° C, при температуре выше 385° C разлагается, плотность - 825 мг/см³ испаряется азеотропно, хорошо растворяется в спиртах, эфире, хлороформе, ацетоне, в воде мало растворим.

ПДК в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования - 0,01 мг/дм³ (мг/л).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 16%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации динила выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование динила из воды осуществляют экстракцией органическим растворителем. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,005 мкг.

Определению не мешают: спирты, ацетон, бензол, ксилолы, уксусная кислота, фенол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 19491-74

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы ГОСТ 7328-82

Микрошприц типа МШ-10 ГОСТ 8043-74

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 5072-79 утратил силу с 1 января 1991 года (ИУС

"Государственные стандарты", N 11, 1991).

Секундомер ГОСТ 5072-79

ИС NORMPROD: примечание.

ГОСТ 215-73 утратил силу с 1 апреля 1989 года ("ИУС", N 4,

1989). Постановлением Госстандарта СССР от 30.03.1990 N 691 с 1

января 1991 года введен в действие ГОСТ 28498-90.

Термометр лабораторный

шкальный, ТЛ-2 ГОСТ 215-73Е

3.2. Вспомогательные устройства

Колонка хроматографическая

из стекла длиной 2,5 м и

внутренним диаметром 3 мм

Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69

Воронка делительная вместимостью

250 см3 ГОСТ 10054-75

Дистиллятор ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

Азот сжатый ГОСТ 9293-74

Водород сжатый ГОСТ 3022-77

Воздух сжатый ГОСТ 17433-80

Стекловата или стекловолокно ГОСТ 10176-74

3.4. Реактивы

Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72

Динил (26,5% дифенила и 73,5%

дифенилового эфира), чистый

с температурой плавления 12,3° C

Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-87

Полифенилметилсилоксан (ПФМС),

15% на хроматоне N-AW зернением

0,20 - 0,25 мм (готовая насадка для колонок)

Углерод четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20288-74

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор динила для градуировки (с = 1000 мг/дм³). 0,3 см³ динила вносят в мерную колбу вместимостью 0,25 дм³, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 2 месяца.

Рабочий раствор динила для градуировки (с = 1,0 мг/дм³). 0,1 см³ исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения раствора - 10 дней.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 см³/мин. при температуре 180° C в течение 8 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах динила. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные колбы вместимостью 100 см³ вносят рабочие растворы для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Срок хранения растворов - 7 дней.

Таблица 1

РАСТВОРЫ

ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИНИЛА

Номер раствора	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора (с = 1,0 мг/дм³), см³	0,5	0,8	1,0	2,0	5,0	8,0	10,0
Концентрация динила, мг/дм³	0,005	0,008	0,010	0,020	0,050	0,080	0,100

Растворы для градуировки вносят в делительные воронки, приливают 5,0 см³ четыреххлористого углерода и в течение 5 минут проводят экстракцию динила энергичным встряхиванием. Через 5 минут после разделения слоев, нижний органический слой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой. 5,0 мм³ каждого экстракта вводят в испаритель прибора и анализируют в следующих условиях:

Температура термостата колонок 170° C

Температура испарителя 260° C

Расход газа-носителя (азота) 35 см3/мин.

Расход водорода 35 см3/мин.

Расход воздуха 350 см3/мин.

Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/ч

-12

Чувствительность шкалы электрометра 20 x 10 А

Время удерживания дифенила 13 мин. 45 сек.

дифенилового эфира 12 мин. 15 сек.

четыреххлористого углерода 40 сек.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика дифенилового эфира (его содержание в диниле 73,5%, а испарение азеотропное) и по средним значениям из 5 серий строят градуировочную характеристику, выражают зависимость площади пика (мм²) от концентрации вещества (мг/дм³).

7.4. Отбор проб

Пробу воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и 17.1.5.04-81. Анализ проводят в день отбора.

8. Выполнение измерений

100 см³ пробы помещают в делительную воронку вместимостью 250 см³, приливают 5,0 см³ четыреххлористого углерода и далее обрабатывают пробу в условиях, указанных в п. 7.3.

На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика дифенилового эфира (мм²).

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию динила в воде (мг/дм²) определяют по градуировочной характеристике.

Методические указания разработаны Н.П. Зиновьевой, Л.С. Канунниковой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).

Утверждены

Первым заместителем Председателя

Госкомсанэпиднадзора России,

заместителем Главного

государственного санитарного

врача Российской Федерации

31 октября 1996 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ

ДИВИНИЛБЕНЗОЛА В ВОДЕ

МУК 4.1.660-96

Дата введения -

с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания дивинилбензола в диапазоне концентраций 2,0 - 20,0 мг/дм³.

Дивинилбензол технический - жидкость с характерным запахом. Состав дивинилбензола технического: дивинилбензол - 55 - 65%, диэтилбензол - 4 - 10%, этилстирол - 20 - 25%. Температура плавления - 42° C, плотность - 0,92 г/см³. Растворяется в спирте, эфире, в воде малорастворим.

Обладает слабым наркотическим действием. ПДК для хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования отсутствует.

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

Измерения концентрации дивинилбензола технического выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,002 мкг.

Определению не мешают толуол, бензол, стирол, диэтилбензол.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства,

материалы, реактивы

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно -

ионизационным детектором

Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 24104-80 с 1 января 1989 года Постановлением

Госстандарта СССР от 23.06.1988 N 2472 введен в действие

ГОСТ 24104-88. Взамен ГОСТ 24104-88 с 1 июля 2002 года

Постановлением Госстандарта России от 26.10.2001 N 439-ст введен

в действие ГОСТ 24104-2001.

Весы аналитические

лабораторные ВЛА-200 ГОСТ 24104-80 Е

Линейка масштабная ГОСТ 17435-72

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 8309-75 Постановлением Госстандарта СССР

от 08.04.1983 N 1684 с 1 января 1984 года введен в действие

Лупа измерительная ГОСТ 8309-75

ИС NORMPROD: примечание.

Взамен ГОСТ 7328-82 Постановлением Госстандарта России от

26.10.2001 N 438-ст с 1 июля 2002 года введен в действие

Меры массы Г-2-210б 2 кл. ГОСТ 7328-82Е

Микрошприц "HAMILTON

COMPANY", производство США

Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е и