"МУК 4.1.1633-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Фотометрическое измерение массовых концентраций (Т-4) натрий (циано-С) тригидробората (1-) (цианборгидрида натрия) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

1. Методические указания подготовлены творческим коллективом специалистов Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова) при участии А. И. Кучеренко (Департамент Госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29.06.03.

5. Введены впервые.

Методические указания "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 42) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 29 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах - ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях N 1 к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный фотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание цианборгидрида натрия в диапазоне массовых концентраций 0,15 - 2,30 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула:

2.3. Молекулярная масса: 62,84.

2.4. Регистрационный номер CAS 25895-60-7.

2.5. Физико-химические свойства.

Цианборгидрид натрия - кристаллическое вещество белого цвета с температурой плавления 242 °С с разложением. Гигроскопичен. Хорошо растворяется в воде, метаноле. В сильнокислой среде гидролизуется. Восстановитель. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль и пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Цианборгидрид натрия - высокотоксичное соединение, при ингаляционном пути поступления способно проникать через неповрежденные кожные покровы. Класс опасности - второй.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений цианборгидрида натрия с погрешностью, не превышающей +/- 23%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации цианборгидрида натрия выполняют методом фотометрии.

Метод определения основан на образовании полиметинового красителя - дианилида глутаконового альдегида.

Измерение проводят при длине волны 490 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания цианборгидрида натрия в анализируемом объеме пробы - 0,125 мкг. Нижний предел измерения концентраций в воздухе - 0,15 мг/куб. м при отборе 7 куб. дм воздуха.

Измерению не мешают тетрагидрофуран, толуол, борсодержащие углеводороды, борная кислота. Аналогичную реакцию дают цианиды и циановодород.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием фотоэлектроколориметра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Работа на фотоэлектроколориметре должна производиться в чистом помещении, свободном от пыли, паров кислот и щелочей. Вблизи прибора не должны располагаться громоздкие изделия, создающие неудобства в работе оператора.

6.5. В процессе работы необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химической посудой.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на фотоэлектроколориметре.

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку фотоэлектроколориметра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Стандартный раствор N 1 цианборгидрида натрия с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят в мерной колбе вместимостью 100 куб. см, в которую вносят 1,6 куб. см стандарт-титра аммония роданистого и доводят до метки 0,1 М раствором гидроокиси натрия.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 2,5 мкг/куб. см цианборгидрида натрия готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 0,1 М раствором гидроокиси натрия. Растворы готовят перед употреблением.

9.1.3. Очистка пиридина. Пиридин кипятят 1 ч в колбе с обратным холодильником в присутствии щелочи (на 100 куб. см пиридина добавляют 6 - 7 г щелочи) и перегоняют. Отбирают фракцию, кипящую при 114 - 116 °С. Хранят в темном месте.

9.1.4. Водный раствор гидразина сернокислого 0,5%. Растворяют в 99,5 куб. см дистиллированной воды 0,5 г гидразина сернокислого.

9.1.5. Раствор серной кислоты 0,05 М. Помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см 2,66 куб. см концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 и доводят до метки дистиллированной водой.

9.1.6. Раствор брома. Смешивают 0,5 куб. см брома с 50 куб. см дистиллированной воды. Хранят в темной склянке в холодильнике не более 5 суток.

9.1.7. Раствор гидроксида натрия 0,1 М. Помещают в колбу емкостью 1000 куб. см 4 г гидроксида натрия и доводят до метки дистиллированной водой.

9.1.8. Составной реактив. Готовят смешением пиридина, уксусной кислоты и анилина в соотношении 10:5:1. Хранят в темной склянке.

Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора цианборгидрида натрия от его массы, устанавливают по пяти сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Затем добавляют по 1,5 куб. см 0,05 М раствора серной кислоты, 0,1 куб. см раствора брома, по каплям гидразина сернокислого до исчезновения желтой окраски, 1 куб. см составного реактива и до 8 куб. см доводят дистиллированной водой. После добавления каждого реактива растворы тщательно перемешивают. Через 30 мин. окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм при длине волны 490 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы в течение 3 ч. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания цианборгидрида натрия в градуировочных растворах (мкг).

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр, закрепленный в фильтродержателе, и поглотительный сосуд с 4 куб. см 0,1 М раствора гидроксида натрия.

Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 7 куб. дм воздуха. Пробы анализируют в день отбора.

Фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в колориметрическую пробирку, заливают 4 куб. см 0,1 М раствора гидроксида натрия и выдерживают 15 мин. при периодическом встряхивании. Экстракт и содержимое поглотительного сосуда объединяют и доводят до 8 куб. см 0,1 М раствором гидроксида натрия. На анализ отбирают 1 куб. см, добавляют по 1,5 куб. см 0,05 М раствора серной кислоты и завершают анализ вышеописанным способом.

Концентрацию цианборгидрида натрия в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, куб. см;

б - объем раствора, взятого для анализа, куб. см;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к нормальным условиям (Прилож. 1).

Результаты количественного анализа представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА) мг/куб. м, Р = 0,95, где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, ДЕЛЬТА = С х 23 х 0,01.

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха. Из пробы берут 2 аликвоты по 1 куб. см и анализируют в точном соответствии с методикой, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы посуды, разные партии реактивов или лаборантов.

Воспроизводимость результатов измерения считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа не превышает норматива контроля воспроизводимости:

При превышении оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

При превышении норматива контроля точности К эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины и принимают меры к их устранению.

Для проведения одного анализа, включая отбор проб, требуется 40 мин.

Методические указания разработаны НИИ гигиены и профпатологии г. Нижний Новгород (Л.В. Мельникова).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: